PL5716B1 - Sposób wyrobu stezonych alkalicznych lugów cyjanowych. - Google Patents

Description

Wiadomo, ze przy wprowadzeniu cyja¬ nowodoru do roztworu .siarczanów wapnia lub potasowców1 powstaje alkaliczny lujg cy- janiowy. Przy próbach uzyskania tym spo¬ sobem stezonego lugu cyjanku potasowców okazalo sie, ze po pewnym czasie mieszani¬ na staje sie bardzo gesta, nie daje sie mie¬ szac i nie absorbuje wystarczajaco cyjano¬ wodoru wprowadzanego pózniej.Doswiadczenia wykazaly, ze przyczyna tego zaburzenia jest powstawanie podwój¬ nej soli gipsu i siarczanu sodowego, bo sól ta ma niezwykle wielka objetosc. Jezeli np. wprowadzi sie tyj anowodoru do roztworu zawierajacego takie ilosci siarczanu sodowe¬ go i wapniowego, jakie sa potrzebnie do wy¬ tworzenia 25% -go roztworu cyjanku sodo¬ wego, to proces odbywa sie bez przeszkody az do utworzenia sie cyjanku sodowego o pewnem okreslonem stezeniu, lecz po przej¬ sciu tego stezenia krytycznego zaczyna sie wytwarzac wspomniana podwójna sól.Dalsze doswiadczenia wykazaly, ze po- wisitawlanie tej szkodliwej plodtoójnej isoli zalezy nietylko od stezenia siarczaniu pota¬ sowców i cyjanku potasowego w roztworze, lecz takze od zwyzlci temperatury spowo¬ dowanej przez reakcje. Okazalo sie mozli- wem zapobiezenie powstawaniu podwójnej soli przez utrzymywanie pewnej obnizonej temperatury krytycznej, ponizej której sole te nie moga powstawac, Naogól okaziailo sie,** ze mozna uniiknAc powstawania podwójnych soli jezeli reakcja odbywa sie przy tempe- v raturach ponizej 15°. Przy zachowadfo tego warunku mozna z latwoscia otrzymac lugi zawierajace np. 40 —45% cyjanku sodo¬ wego. Do reakcji takiej ftitozlna uzyc miesza¬ nin roztwtoróiw, które juz od poczatku zawie¬ raja tyle siarczanu sodowego i wapniowe¬ go, Ale potrzeba do wytworzenia lugu o po¬ zadaniem stezeniu. Niema jednak zadnej przeszkody do troizpoczynanla pracy z mie¬ szanina rozt^róW, które zawi&raja tylko czesc substancyj potrzebnych do wytworze¬ nia zadanego lugu, ippaieKn, iawfrrtosc tych sulbstancyj uzupelnia sie w czasie reakcji.Okazalo sie, ze przy przeprowadzeniu re¬ akcji ta druga metodia dobrze jest przy kon¬ cu, lufo po skonczeniu: procesu albsorbcji cy¬ janowodoru podwyzszyc temperature, aby wydzielony cyjanek aoddwy przeszedl zttio- wti do roztworu.Stwierdzono dalej, ze mozna przepro¬ wadzic reakcje tajkze przy wyzszej tempe¬ raturze (to znaczy powyzej krytycznej tem¬ peratury 150|C) o ile beda zachowane pewne warunki. Jezeli np. produktem wyjsciowym jest mieszanina roztworów, zawierajacych oprócz potrzebnej ilosci wapna jeszcze np. 25 — 28% siarczanu sodowego, to mozna do niej wprowadzic tyle cyjanowodoru, ze¬ by siarczan sodówy ulegl calkowicie prze- miatóe, tak ze otrzymuje sie Irofctwar cyjan¬ ku sodowego, zawierajacy tego skladnika o- kolo 18 — 20%. Szkodliwe sole podwófjne nile •wydzielaja sie prlzy takim sposobie pra¬ cy, nawet gdy sfie przekroczy krytyczna temperature 150|C. Jezeli natomiast produk¬ tem wyjsciowym jfcst roztwór zawierajacy w 100 czesciach *wody wiecej niiz 28% siar¬ czanu sodowego w obecnosci takiej ilosci wapna, jaka jest potrzebna do otrzymania cyjanku sodowego w pozAdanem stezeniu, to pd\pewhym czasie nastepuje takie steze¬ nie cyjanku fca-dófwfego, z& parzy istniejaoem jeszcze slezctóu siarczanu sodowego i ptzy krytyczna nip. 15°C naistepuje wydzielanie sie szkodliwych soli podwójnych. Krytycz¬ ne stezenie cyjanku sodowego, powodujace stracanie podwójnych soli, jest zalezne od stezenia w roztworze siarczanu sodowego.Jezeli wiec w roztworze znajduje sie je¬ szcze duzo (stosunkowo) niezuzytego siar¬ czanu sodowego, to male stezenie cyjanku sodowego (np. 15 — 18%) wystarczal do ¦spowodowania wydzidalnia' sie podwójnych soli.Na podstawiie opisanych powyzej spo¬ strzezen mozna postepowac w ten sposób, ze rozpoczyna sie pracg z mieszanina, która zawiera cala ilosc wapna, leciz tylko 28 cze¬ sci siarczanu sodowego na 100 czesci wody.Do tej mieszaniny moznai wjprowadzic cyja¬ nowodór bez obawy,, aby sie Wytwatizaly podiwójne sole, a produktem reakcji jest cy¬ janek /sodowy i igiips. Po calkowilem zuzy¬ ciu siarczanu sodowego, wzglednie przemie¬ nieniu go na cyjatnek sodowy, mozna dalej postepowac w ten sposób, ze dodaje sie o- stfoztóie, bez ptfzesnwy, lub !z przerwami ma¬ le ilosci siarczanu sodowego. Trzeba sie przyttem starac, aby dalsze ilosci cyjanku sodowego powstawaly równoczesnie w mia¬ re dodawania siarczanu sodowego, albo ze¬ by dodawac tylko tyle siarczanu sodowego, aby nie bylo obawy wydzielania sie nieroz- pulszczialnych soli podwójnych.Mozna jednak ipracówac^ takze w teA sposób, ze po zuzyciu siarczanu sodowego, znajdujacego sie w róizftwiotoze mai poczatku, dodalje sie w| dalszym ciagiu cyjlainowodlónu, nie wprowadzajac na razie do roztworu siar¬ czanu sbdowego. Wtedy cyjanowodór wy¬ twarzal z wapnem cyjlanefc wapniowy, a gdy powstala juz pewna ilosc tego ostatniego, wówczas wprowadza sie dawke siarczanu sodowego, fctótfy ffeaguje natychmiast z cy¬ jankiem w£Upmiowym, wskutek czego powsta¬ je cyjanek siodówy ,i gijps. Uzyte iloSfei siar¬ czanu sodowego powinliy byc przyfem fe- kie, afey <^jai^ivm!pnló^ byl W hactoi^Tze itfbfcec sfefieitfttu sodowego, tek ze w tó*d& — 2 —prdOfc&u nieitta nigdy wolnego siarczanu so¬ dowego, któryby mógl spowodowac powstac w&ttLfc podfwópych sofó. Po wprowadzeniu dawki tóarc^ianai sodowego dodaje sie zno¬ wu cyjanowodoru, aby wytworzyc cyfaaek wapniowy, który przeimi-enia sie znowu na cyjanek sodlowy przez wprowadizenfe na¬ stepnej dawki siarczanu sodowego. Przy koncu procesu przemienia sie calkowicie po^ zostaly jesizcze cyjanek wapniowy na cyja¬ nek sodowy.Tego rodzaju procesy umozliwiaja o- trzymywattie lugcw o silnem stezeniu cyjan- ku sodowego np. 40 — 45%, przyczem pro¬ ces nie jest ograniczony do scisle okreslo¬ nych granic temperatury i nie potrzeba sie obawiac przeszkód, wymienionych na; wste¬ pie. Wapno potrzebne do przeprowadzenia procesu wprowadza sie odrazo w takiej ilo¬ sci* jaka jest potrzebna do uzyskania poza¬ danego stezenia cyjanku sodowego, lecz mozna tez dodawac wapno stopniowo przy- czem nalezy uwazac, aby wapno bylo za¬ wsze w nadmiarze w stosunku do siarczanu.Mozliwosc takiego procesu trudno bylo przewidziec wlobec znanego faktu, ze cyja¬ nek wapniowy rozklada isie bardzo latwo, wskutek czego mozna sie bylo obawiac znaczniej szych strat cyjanowodoru, mimo to zjawisko to nie zachodzi, bo widocznie silniej stezony cyjanek sodowy chroni cy¬ janek wapniowy przed rozkladem.Ponizej podano przyklad przeprowadze¬ nia procesu w mysl wynalazku, przyczem uzyto wody plóczkowej z procesu wczesniej przeprowadzanego, Ptzyklad. 220 1 wody pochodzacej z po¬ przedniego procesu i zawierajacej 11% NaCN, oraz 10% Na2 S04, zmieszano z 100 kjg wapna (zawierajacego 73% Ca (OH)2) i 30 kg siarczanu sodowego. Do tego roztwo¬ ru — miesizaijiac —. wlprowaidzoino cyjano¬ wodór. Po 20-tu minutach siarczan sodowy byl juz zuzyty. Wtedy dodawamo cyjano¬ wodór w dalszym ciagu, nie dodajac zaraz siarczanu sodowego. Po 15-tu minutach do- dairio 30 kg siarczanu sodowego oeikm prz#- miamy powstalego w miedzyczasie cyjanku wapniowego, przyczen* cyjanowodór dopro¬ wadzano w dalsfcym oj/agu. Nastepnie doda- je sie jeszcze 75 kg sianazanu sodu w daw¬ kach po 25 kg mniej wiecej co 20 minut, tak ze calkowita ilosc Uzyiego siarczanu sodu wynosila 135 kg. Temperatura wynosila z potazatfcu 19°\ potem wzrosla db 40°, alptrzy koncu procesu spadla ma 37°. Po ukonczeniu [procesu oddizielono ciecz od gipsu, a Cyja¬ nek wapniowy znidjdtofajcy sie jeszcze w cie¬ czy przemienia sie na cyjanek sodowy przez dodanie stosownej itosci siarczami sodu.Wyprodukowany lug zawieral 36% cyjanku sodu. , PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wyrobu stezonych alkalicz.- nych lUlgótf cyjankowych przez w^wrowadza- ttte cyjanowodoru db- wodae^^ tniiesMaaiay siarczanów Wapnia i potalsowicówi, znamien¬ ny tern, ze pracuje sie w takich warunkach, w których unika sie wydzielania sie pod¬ wójnej soli siarczanu sodowego i siarczanu wapniowego mp. w ten sposób, ze pracuje sie przy niskich temperaturach, albo w ten sposób, ze unika sie takich stezen siarczanu sodowego, które powoduja wydzielanie sie podwójnych soli, albo w ten sposób, ze sto¬ suje sie jedntaczestoie obydwa wymienione sposoby.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze przeprowadza sie proces przy tem¬ peraturach nie przekraczajajcych w znacz¬ niejszym stopniu 15°, przyczem dobrze jest pod koniec przebiegu absorbeji, lulb po jego ukonczeniu, temperature podwyzszyc, aby wydzielony cyjanek sodowy zinowu przepro¬ wadzic db roztworu.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze proces rozpoczyna1 sie z (mieszanina roztworów, zawierajajcyoh tylko tyle siar¬ czanu potasowców, zeby przy jego reakcji z cyjanowodorem nie mogly sie wydzieiUc — 3 —podwójne sole, poczem dalsze dodatki siar¬ czanu sodowego stosuje sie w takich wamin- kach, ze unika sie tego stopnia stezenia al¬ kalicznego siarczanu, który powoduje juz wydzielanie sie podwójnych soli;
4. 4. , Sposób wedlug zastrz. 1 i 3, znar mienny tein, ze gdly nastapila juz przemiana calej ilosci uzytego siarczanu potasowe©w, to d&lsize ilosci ailkaliczineigo siarczanu sto¬ suje sie w takich dawkach, ze wprowadzo- ny siarczan zuzywa sie na wytworzenie cy¬ janku 'zanim zdola wytworzyc z gipsem po¬ dwójna sól.
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1 i 3, zna¬ mienny tern, ze gdy riastaipiila juz przemia¬ na calej ilosci ulztyitego siarczanu, potasów- ców, to cyjanowodór doprowadza sie w dalszym ciagu* az wytwiorzy isie pewna ilosc cyjanku Wapniowego, który przez dodanie siartozaTiu potasoWóów przemienia siie na cy¬ janek potasowców, przyczem dodaje sie siarczanu potasowioÓw mniej, niz potrzeba do przemiany calkowitej ilosci cyjanku wapniowego. 6; Wykonanie sposobu wedlug zaistrz, 5, fznamienine tern, ze gdiy nastapila juz prze¬ miana calej ilosci uzytego siarczanu pota- sowców, to doprowadza sie w dalszym cia¬ gu cyjanowodór, wprowadza sie potrzebna jeszcze do procesu ilosc siarczanu potasow- ców w kilku dawkaich, dodawanych w ta¬ kich odstepach czasu, ze miedzy poszcze- gólnemii dawkami siarczanu sodowego wy¬ twarza sie w roztworze cyjanek wlapnioWy, który pózniej przemienia sie na cyjanek so¬ dowy, przyczem reakdja ta 'przebieiga w ta¬ kich warunkach, ze nigdy niema nadmiaru siarczanu sodowego. D e u t s c h e G o 1 d - u n di S i 1 b e r - Scheidieans tal t vormals Roessler. Zastepca: M. Kryzan, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego, Warszawa. PL