PL56244B1 - - Google Patents

Description

W podobny sposób wytwarza sie l-metylo-4-al- lilo-4-propionoksypiperydyne, chlorowodorek top¬ nieje w temperaturze 157—158° (z izopropanolu- -eteru).Przyklad IV. 3,5 g chlorowodorku 1-metylo- -4-allilo-4-piperydynolu i 250 ml kwasu p-tolue- nosulfonowego rozpuszcza sie w 150 ml chloro¬ formu. Do utworzonego roztworu wprowadza sie swiezo z acetonu otrzymany keten (urzadzenie we¬ dlug Quadbeck*a, Angew, Chemie 68, 369, 1956).Przebieg reakcji kontroluje sie za pomoca chro¬ matografii plytkowej (silikazel z 0,5% roztworem wodorotlenku sodowego, czynnik eluujacy: me¬ tanol). Po 15 minutach nie powinno sie stwierdzac obecnosci produktów wyjsciowych. Podczas reak¬ cji roztwór zabarwia sie na zólto i temperatura podnosi sie do okolo 40°. Nastepnie roztwór za- teza sie do polowy objetosci i dwukrotnie ekstra¬ huje porcjami po 100 ml 2n kwasu solnego. Kwas¬ ne roztwory po polaczeniu alkalizuje sie soda, Wy¬ tracony produkt trzykrotnie ekstrahuje porcjami po 100 ml eteru i suszy bezwodnym siarczanem sodowym oraz odparowuje. Otrzymana w postaci oleju l-metylo-4-allilo-4-acetoksypiperydyne prze¬ prowadza sie w cytrynian o temperaturze topnie¬ nia 181°.Przyklad V. 2g l-metylo-4-(2'-propinylo)-4- -acetoksypiperydyny uwodarnia sie w obecnosci katalizatora z 500 ml octanu olowiu — palladu — CaCO, i 200 mg chinoliny. Po pobraniu wyliczo¬ nej ilosci wodoru (okolo 23 minuty) katalizator odsacza sie, przesacz odparowuje i pozostalosc destyluje. Utworzony z destylatu chlorowodorek l-metylo-4-allilo-4-acetoksypiperydyny wykazuje temperature topnienia 167—168° i jest identyczny z produktem otrzymanym sposobem opisanym w przykladzie I.Przyklad VI. W urzadzeniu Grignard'a umieszcza sie 5,64 g magnezu w 15 ml absolutnego eteru i dodaje 2—3 ml bromku metyloallilowego z przeznaczonych 31,3 g. Po rozpoczeciu reakcji wprowadza sie 60 ml eteru a nastepnie pozostala ilosc bromku metyloallilowego wkrapla sie w cia¬ gu 30 minut, tak zeby roztwór utrzymywac w sta¬ nie wrzenia. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w ciagu 10 minut do wrzenia pod chlodnica zwrot¬ na i dodaje N-metylopiperydonu w 40 ml eteru.Po zakonczeniu reakcji kontynuuje sie ogrzewanie pod chlodnica zwrotna jeszcze w ciagu 30 minut.Nastepnie dodaje sie 50 ml bezwodnika kwasu 8 propionowego w 50 ml absolutnego benzenu i ogrzewa pod chlodnica zwrotna w ciagu 6 go¬ dzin, po czym rozklada za pomoca lodu i stezo¬ nego kwasu solnego, oddziela kwasna faze, a fa¬ ze organiczna dwukrotnie ekstrahuje 2n kwasem solnym. Wodne ekstrakty laczy sie, alkalizuje ste¬ zonym amoniakiem, ekstrahuje czterokrotnie chlo¬ roformem, suszy, odparowuje i destyluje. Otrzy¬ mana 1-metylo-4-metylo-allilo-4-propionoksypipe- rydyna wrze w temperaturze 60—65° pod cisnie¬ niem 0,04 mm Hg. W znany sposób wytwarza sie z niej cytrynian który przekrystalizowuje sie z metanolu. Cytrynian topnieje w temperaturze 177—178°. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych pipe- rydyny o wzorze ogólnym 1, w którym Rj oznacza grupe alkilowa lub alkenylowa o naj¬ wyzej 8 atomach wegla, grupe cykloheksylowa lub grupe fenyloalkilowa o najwyzej 9 atomach wegla, R2, Ra, R4 i R5 niezaleznie od siebie oznaczaja wodór lub grupe metylowa, a Rj-CO- oznacza reszte acylowa kwasu karboksylowego o najwyzej 3 atomach wegla i ich soli z nie¬ organicznymi i organicznymi kwasami, zna¬ mienny tym, ze zwiazek o wzorze ogólnym 2, w którym X oznacza wodór, jednowartosciowy kation lub równowaznik wielowartosciowego kationu, a R^ R* Rf, R4 i R5 maja wyzej po¬ dane znaczenie, wprowadza sie w reakcje ze zdolna do reakcji pochodna kwasu karboksylo¬ wego, o wzorze ogólnym 3, lub w przypadku gdy X we wzorze ogólnym 2 oznacza atom wo¬ doru, z wolnym kwasem lub ewentualnie z odpowiednim ketenem i otrzymany zwiazek o wzorze ogólnym 1 ewentualnie przeprowadza sie w sól z nieorganicznym lub organicznym kwasem.
2. 2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1 znamienna tym, ze zwiazek o wzorze ogólnym 6, w którym Rj, Rf, Rt, Rg i R, -CO- maja znaczenie poda¬ ne w zastrz. 1, traktuje sie wodorem w obec¬ nosci katalizatora odpowiedniego do stosowania przy czesciowym uwodornianiu potrójnego wia¬ zania, az do pobrania stechiometrycznej ilosci wodoru i otrzymany zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym R4 oznacza wodór a pozostale sym¬ bole maja wyzej podane znaczenie, ewentual¬ nie przprowadza w sól z nieorganicznym lub organicznym kwasem.56244 MKP C 07 d = C I CU P ^C - CO - R, / \ CH - R; H2C H C CK2 \ / N R. CH ¦ C Ra - CH OX \ / c /\ H,,G CH _ R~ I M^C CH3 Kr i ¦ Bi vi OR 1 R& - CO -OH w-er ~ CO / \ H2C CH - R. HaC \ / IM i CH. wz OP ^ R5 . C E C R4 R3 I I CH s C - CH - wzo jr 5 Ra - CH O - CO - R, -3 v • O \ / c /\ H2C CH - K2 H,C CH. \ / N I R„ wjor 6KI. 12 p, 1/01 56244 MKP C07d R5 - c = c Ra - CH ,OH 3 \ / H2c C /\ CH - R, \ / N I w^or WDA-l. Zam. 1117. Nakl. 270 egz. PL