PL55611B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL55611B1 PL55611B1 PL110433A PL11043365A PL55611B1 PL 55611 B1 PL55611 B1 PL 55611B1 PL 110433 A PL110433 A PL 110433A PL 11043365 A PL11043365 A PL 11043365A PL 55611 B1 PL55611 B1 PL 55611B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- benzo
- thiophene
- dihydro
- cyclohepta
- inorganic
- Prior art date
Links
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- NFHHBIGYIAIGFH-UHFFFAOYSA-N 2h-cyclohepta[b]thiophene Chemical compound C1=CC=CC2=CCSC2=C1 NFHHBIGYIAIGFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 1-methyl-2-piperidyl Chemical group 0.000 claims description 8
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 18
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims 10
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 8
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 claims 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 2
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 2
- ZDYPMKZEUSYJQI-LZYBPNLTSA-N (3e)-3-(4,5-dihydrobenzo[1,2]cyclohepta[3,4-b]thiophen-10-ylidene)-n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound C1CC2=CC=CC=C2C(=C/CCN(C)C)\C2=C1SC=C2 ZDYPMKZEUSYJQI-LZYBPNLTSA-N 0.000 claims 1
- LOGWEKKXJXKVDL-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(6-thiatricyclo[8.4.0.03,7]tetradeca-1(14),3(7),4,10,12-pentaen-2-ylidene)ethyl]piperidine Chemical compound N1C(CCCC1)CC=C1C2=C(CCC=3SC=CC31)C=CC=C2 LOGWEKKXJXKVDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RDBMZAMQBNYOIJ-UHFFFAOYSA-N 3-(4,5-dihydrobenzo[1,2]cyclohepta[3,4-b]thiophen-10-ylidene)-n-methylpropan-1-amine Chemical compound C1CC2=CC=CC=C2C(=CCCNC)C2=C1SC=C2 RDBMZAMQBNYOIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GXGJIOMUZAGVEH-UHFFFAOYSA-N Chamazulene Chemical group CCC1=CC=C(C)C2=CC=C(C)C2=C1 GXGJIOMUZAGVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RYVYEQKTLDCQCZ-UHFFFAOYSA-N N,N,2-trimethyl-3-(6-thiatricyclo[8.4.0.03,7]tetradeca-1(14),3(7),4,10,12-pentaen-2-ylidene)propan-1-amine Chemical compound CN(CC(C=C1C2=C(CCC=3SC=CC31)C=CC=C2)C)C RYVYEQKTLDCQCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- AKPUJVVHYUHGKY-UHFFFAOYSA-N hydron;propan-2-ol;chloride Chemical compound Cl.CC(C)O AKPUJVVHYUHGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Description
Przyklad IX. 4-[2-(2-piperydylo)-etylo]-9,10- -dwuhydro-4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen.Mieszanine zlozona z 4,0 g\ l-[2-(2-piperydylo)- -etylideno]-9,10-dwuhyd^o-4H-benzo [4,5] cyklohep¬ ta [1,2-b] tiofenu 1,0 g czerwonego fosforu, 5,6 ml 56°/o kwasu jodowodorowego i 20 ml kwasu octo¬ wego lodowatego ogrzewa sie do wrzenia w ciagu 10 minut. Z mieszanina reakcyjna postepuje sie da¬ lej tak jak to opisano w przykladzie II. Otrzyma¬ na zasade destyluje sie w wysokiej prózni, przy czym mieszanina diastereoizomerów przechodzi przy cisnieniu 0,08 mm Hg w temperaturze 165— 170° w postaci zóltawe go oleju.Chlorowodorek: do acetonowego roztworu prze¬ destylowanej zasady dodaje sie obliczona ilosc ace¬ tonowego roztworu kwasu chlorowodorowego. Po kilku godzinach odsacza sie wytracony chlorowo¬ dorek i przekrystalizowuje z acetonu. Temperatura topnienia wynosi — 164—169° (rozklad) (mieszanina izomerów). Stosowany jako substancja wyjsciowa 4-[2-(2-piperydylo)-etylideno] - 9,10 - dwuhydro-4H- -benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen, wytwarza sie nastepujaco: a) Do roztworu zlozonego z 2,6 g estru etylo¬ wego kwasu chloromrówkowego w 115 ml abso¬ lutnego benzenu dodaje sie roztwór z 2,5 g 4-[2- -(l-metylo-2Hpiperydylo) - etylideno] - 9,10 - dwu- hydro-4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofenu w 15 ml absolutnego benzenu i otrzymany roz¬ twór pozostawia na 24 godziny w temperaturze pokojowej. Nastepnie roztwór wymywa sie trzy¬ krotnie woda i suszy nad siarczanem sodu. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymuje sie czy¬ sty 4.-[2-(l-etoksykarbQnylo-2-piperydylo) - etyli¬ deno]-9,10-dwuhydro-4H - benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen, a j?f =1,5772. b) Roztwór z 2,0 g [4-2-(l-etoksykarbonyl-2-pi- perydylo) - etylideno] - 9,10 - dwuhydro-4H-benzo [4,5], cyklohepta [i,2-b] tiofenu i 25 ml 48°/o kwa¬ su brpnaowodorowego w 50 ml lodowatego kwa¬ su octowego ogrzewa sie w atmosferze azotu w 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8 ciagu 20 minut do wrzenia. Po oziebieniu wlewa, sie roztwór reakcyjny do 250 ml wody z lodem,, alkalizuje silnie roztwór lugiem sodowym i wy¬ trzasa trzykrotnie z chlorkiem etylenu. Wyciagf. organiczne wymywa sie woda, suszy nad siarcza¬ nem sodu, a rozpuszczalnik odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem.Chlorowodorek: do roztworu pozostalosci w izo- propanolu dodaje sie obliczona ilosc izopropano- lowego roztworu kwasu chlorowodorowego. Wy¬ tracona sól odsacza sie i przekrystalizowuje z izo- propanolu. Chlorowodorek 4-[2-(2-piperydylo)- -etylideno]-9,10-dwuhydro-4H-benzo [4,5] cyklo¬ hepta [1,2-b] tiofenu topnieje w temperaturze 244—247° (rozklad), (mieszanina diastereoizome¬ rów). PL
Claims (10)
- Zastrzezenia patentowe' 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 9,10- -dwuhydro - 4H - benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b]" tiofenu o ogólnym wzorze 1, w którym Rx ozna¬ cza atom wodoru lub grupe metylowa, R2 ozna¬ cza atom wodoru, R3 — nizsza grupe alkilowa,. R4 — nizsza grupe alkilowa, albo tez R3 i R4 razem z atomem azotu oznaczaja grupe 1-pyro- lidynylowa, piperydynowa lub 4-alkilo-pipera- zynylowa o nizszej grupie alkilowej, albo tez; R3 z Rx oznaczaja grupe dwumetylenowa lub trójmetylenowa, lub tez razem z R2 oznaczaja grupe trójmetylenowa lub czterometylenowa,. przy czym pozostale symbole Rx i R2 oznaczaja atomy wodoru, znamienny tym, ze pochodna 9,10-dwuhydro-4H-benzo [4,5] cyklphepta [1,2-b]* tiofenu o ogólnym wzorze 2, w którym Rlf R2,. R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, poddaje- sie redukcji na goraco jodowodorem i czerwo¬ nym fosforem, a produkt redukcji ewentualnie* przeprowadza w sól addycyjna z nieorganicz¬ nym lub organicznym kwasem.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 4-(3-dwumetyloamino-propylideno) - 9,10-dwu- hydro-4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen poddaje sie redukcji na goraco za pomoca jo- dowodoru i czerwonego fosforu, a otrzymanjr produkt reakcji ewentualnie przeprowadza sie- w sól addycyjna z nieorganicznym lub orga¬ nicznym kwasem.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze- 4-(3-metyloamino-propylideno) -9,10-dwuhydro- .-4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen pod¬ daje sie redukcji na goraco czerwonym fosfo¬ rem i jodowodorem, a produkt reakcji ewen¬ tualnie przeprowadza sie w sól addycyjna z kwasem nieorganicznym lub organicznym.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 4-(3-dwumetyloamino - 2-metylo-propylideno)- - 9,10 - dwuhydro - 4H - benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen poddaje sie redukcji na goraco czerwonym fosforem i jodowodorem, a produkt. reakcji przeprowadza sie ewentualnie w sól addycyjna z kwasem nieorganicznym lub orga¬ nicznym.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 4-[2-(l-metylo-2-piperydylo) - etylideno] - 9,10- -dwuhydro - 4H - benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b]/5&til tiofen poddaje sie redukeji na goraco czerwo¬ nym fosforem i jodowodorem, a produkt reakcji przeprowadza sie ewentualnie w sól addycyjna z kwasem nieorganicznym lub organicznym.
- 6. U. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 4-[3-(4-metylo-piperazynylo)-propylideno] -9,10- -dwuhydro - 4H - benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen poddaje sie redukcji na goraco czerwo¬ nym fosforem i jodowodorem, a produkt reak¬ cji przeprowadza sie ewentualnie w sól addy¬ cyjna z nieorganicznym lub organicznym kwa¬ sem.
- 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 4-(3-piperydyno-propylideno) - 9,10 - dwuhydro -4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen pod¬ daje sie redukcji na goraco czerwonym fosfo¬ rem i jodowodorem, a produkt reakcji prze¬ prowadza sie ewentualnie w sól addycyjna z nieorganicznym i organicznym kwasem. 8. •
- 8. Sposób wytwarzania wedlug zastrz. 1, znamien- 10 ny tym, ze 4-[(l-metylo-3-piperydylo)-metyle- no]-9,10-dwuhydro - 4H - benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen poddaje sie redukcji na goraco czerwonym fosforem i jodowodorem, a produkt 5 reakcji przeprowadza sie ewentualnie w sól addycyjna z nieorganicznym lub organicznym kwasem.
- 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 4-(4-metyloamino-2-metylo -propylideno) - 9,10- io -dwuhydro - 4H - benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen poddaje sie redukcji na goraco czerwo¬ nym fosforem i jodowodorem, a produkt reakcji przeprowadza sie ewentualnie w sól addycyjna z^nieorganicznym lub organicznym kwasem. 15
- 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 4-[2-(2-piperydylo)-etylideno] - 9,10-dwuhydro- -4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen pod¬ daje sie redukcji na goraco czerwonym fosfo¬ rem i jodowodorem, a produkt reakcji przepro- 20 wadza sie ewentualnie w sól addycyjna z nie¬ organicznym lub organicznym kwasem.KI. 12 q, 26 55 611 MKP C 07 dT CH, . CW - CH - W - R, 2 i i i * R, R„ R, Hzór* 1 OH - CM - CM - M - *„ i i i M/zar 2 f-/a( - Mg - CU2 - CU - CU - N - f?^ RJ R2 R3 k/zór 3 CW0 - CH - CH - N - R' R, Rz R, Wzór 4 Cl-COOKc hizór1 5 CH - CH - CH - N - C00R,. iii 3 Bltk 1446/68 280 egz. A4. A/zw* 6 PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL55611B1 true PL55611B1 (pl) | 1968-06-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3770728A (en) | Substituted 4h-benzo(4,5)cyclohepta(1,2-b)thiophen-10(9h)-ones | |
| US3520891A (en) | Piperazinomethyl 2,3 dihydro 5 phenyl 1-benzothiepins | |
| US3389144A (en) | 5-pyridyl-2, 3, 4, 5-tetrahydrobenzothiepin-5-ols | |
| NO141487B (no) | Traadloest informasjonstransmisjonssystem | |
| CZ452390A3 (cs) | Estery thienylkarboxylových kyselin s aminoalkoholy, způsob jejich výroby, jejich použití a farmaceutický prostředek s jejich obsahem | |
| CA1193264A (en) | Pharmaceutically active (3-aminopropoxy)bibenzyl derivatives | |
| US3038896A (en) | 1-(di-lower alkyl amino lower alkyl thio lower alkyl)-aza-[2, 3:5, 6]-dibenzocycloheptadiene compounds | |
| PL89094B1 (pl) | ||
| US3776908A (en) | Heterocyclic amine esters of 2-phenyl or 2-propyl-4-pentynoic acid | |
| US3531489A (en) | Bis-basic esters and thioesters of fluoranthene | |
| PL84190B1 (en) | 3-aroyl-alkenyleneimines[us3835149a] | |
| US3252984A (en) | Esters of xanthenylpiperidinecarboxylic acid and related compounds | |
| US3408353A (en) | 1, 3, 4, 9b-tetrahydro-2h-indeno(1, 2-c)pyridine derivatives | |
| PL55611B1 (pl) | ||
| US3884922A (en) | 11-(4-Pyridylalkyl-piperazino)-dibenzothiazepines | |
| US2855398A (en) | Amidines of the indole series | |
| US3487085A (en) | Dihydrothieno benzothiepene | |
| US3189657A (en) | 5-(3-bromopropylidene) dibenzo-[a, d] cyclohepta (1.4)diene | |
| US3700677A (en) | Certain thiazole-5-carboxylates | |
| JPH0246035B2 (pl) | ||
| PL69663B1 (pl) | ||
| US3055888A (en) | 2-alkylmercapto-9-[2'-(n-alkylpiperidyl-2" and pyrrolidyl-2")-ethylidene-1']-thiaxanthenes | |
| US2941999A (en) | Phenthiazine derivatives | |
| US4013667A (en) | 2,2-Diaryl-3-(1-azabicyclo[2.2.2]oct-2-yl)propionamides and intermediates thereto | |
| US2731467A (en) | Esters of heterocyclic acids and 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-2-alkanols |