PL55188B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 30.Y.1968 55188 KI. 12 o, 26/03 MKP C 071 e^f^feL UKD Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Andrzej Pazgan, mgr inz. Czeslaw Lato, mgr Edyta Boboli Wlasciciel patentu: Zaklady Chemiczne „Boryszew", Sochaczew (Pol¬ ska) Sposób wytwarzania siarkowych pochodnych zwiazków cynoorganicznych jako stabilizatorów cieplnych do polichlorku winylu i innych polimerów zawierajacych chlor Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia pochodnych dwubenzylocynowych zawieraja¬ cych w anionie reszty estrów kwasu tioglikolowego i .alkoholi alicyklicznych lub aromatycznych o ogólnym wzorze (C8H5CH2)2Sn(SCH2COOR)2 w któ¬ rym R oznacza rodnik cykloalkilowy o 4—8 ato¬ mach wegla luib rodnik aryloalikilowy zawierajacy 1—5 atomów wegla w lancuchu bocznym.Wymienione pochodne sa doskonalymi stabili¬ zatorami termicznymi zywic zawierajacych chlor np. polichlorku winylu. Znane jest z opisu pa¬ tentowego nr 49815 wytwarzanie siarkowych po¬ chodnych zwiazków cynoorganicznych na drodze kondensacji tlenku dwubenzylocynowego z estra¬ mi kwasu tioglikolowego i alkoholi alifatycznych o l—12 atomach wegla, przy czym jako produkt reakcji otrzymuje sie zwiazki o wyzej przytoczo¬ nym wzorze, w którym R oznacza rodnik alki¬ lowy.Stwierdzano, ze w miejsce estrów kwasu tiogli¬ kolowego i alkoholi alifatycznych mozna konden- sowac z tlenkiem dwubenzylocynowym estry kwa¬ su tioglilcofówego i alkoholi cykloalkilowy eh lub ar y 1 o alkil owycfe.Sposobem wedlug wynalazku 2 mole estru kwa¬ su tioglikolowego i alkoholu cykl o — lub aryloal- kilowego otrzymanego w srodowisku obojetnego rozpuszczalnika jak ^ia przyklad toluenu, benze¬ nu i w obecnosci katalizatora np. kwasu p-tolu- enosulfonowego kondensuje sie bez wyodrebnie- 30 2 ni a go ze srodowiska reakcyjnego z 1 molem tlen¬ ku dwubenzylocynowego, ogrzewajac mieszanine reakcyjna do temperatury wrzenia w ciagu okolo 1 godziny, przy czym wode tworzaca sie w czasie reakcji odprowadza sie azeotropowo. Z uzyskanej mieszaniny poreakcyjnej po ewenutalnym zmie¬ szaniu jej z weglem aktywnym i odsaczeniu, wy¬ dziela sie produkt przez oddestylowanie rozpusz¬ czalnika lub przez zageszczenie i krystalizacje.Gotowy produkt wyodrebnia sie z mieszaniny poreakcyjnej w zaleznosci od jego postaci. W przypadku gdy produktem koncowym jest oleista ciecz np. dwubenzylotioglikolan dwubenzylocyno- wy wówczas wyodrebnia sie go przez oddestylo¬ wanie rozpuszczalnika.Jezeli natomiast produktem koncowym jest cia¬ lo stale krystaliczne np. dwucykloheksylotiogliko- lan dwubenzylocynowy wówczas wyodrebnia sie go przez zatezenie roztworu i wykrystalizowanie z niego produktu, który dalej oczyszcza sie w zwykly sposób.Prowadzenie procesu sposobem wedlug wynalaz¬ ku umozliwia w sposób prosty i latwy otrzyma¬ nie zarówno estrów alkoholi cykloalkilowych lub aryloalkilowych kwasu tioglikolowego jak i pro¬ duktów ich kondensacji z tlenkiem dwufoenzylo- cynowym z wydajnoscia rzedu 95—98°/o.Przyklad I. 2 mole 80 procentowego kwasu tioglikolowego, 2,06 mola alkoholu cykloheksylo- wego i 2 g stezonego kwasu siarkowego miesza 551883 sie z 200 ml toluenu i ogrzewa do wrzenia. Mase reagujaca utrzymuje sie w stanie wrzenia w cia¬ gu 2—2,5 godzin odprowadzajac równoczesnie wo¬ de (w sposób azeotropowy) wprowadzona z kwa¬ sem tioglikolowym i powstajaca z reakcji.Po odprowadzeniu okolo 82,1 ml wody i schlo¬ dzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury 40—50°C wprowadza sie do niej 1 mol tlenku dwubenzylocynowego. Mase reagujaca ogrzewa sie ponownie do wrzenia i utrzymuje we wrzeniu az do calkowitego odebrania wody powstajacej pod¬ czas kondensacji estru cykloheksylowego kwasu tiogliolowego z tlenkiem dwuibenzylocynowym.Lekko schlodzona mieszanine poreakcyjna mie¬ sza sie z weglem aktywnym i saczy, a nastepnie z przesaczu oddestylowuje sie toluen pod próznia rzedu 15—20 mm Hg w temperaturze 70°C i od¬ stawia do krystalizacji. Wykrystalizowany pro¬ dukt odsacza sie i przemywa alkoholem etylowym lub eterem naftowym i' suszy. Z przesaczu po za- tezeniu go, wydobywa sie w podobny sposób dal¬ sze ilosci produktu. Otrzymuje sie bialy lekko zielonkawy krystaliczny proszek bis-cykloheksylo- tioglikolanu dwubenzylocynowego z wydajnoscia rzedu 99—95% wydajnosci teoretycznej o tempe¬ raturze topnienia 78—80°C.Przyklad II. 2 mole kwasu tioglikolowego 80 procentowego, 2,04 mola alkoholu benzylowego, 2 gramy stezonego kwasu siarkowego, i 200 ml toluenu ogrzewa sie do wrzenia i utrzymuje w tym stanie w ciagu 2,5 godziny odprowadzajac równoczesnie w sposób azeotropowy wode wpro¬ wadzona do srodowiska reakcyjnego z kwasem tioglikolowym i powstala w toku reakcji.Do otrzymanego estru benzylowego kwasu tio- 4 glikolowego wprowadza sie, po jego ochlodzeniu do 40—50°C, 1 mol tlenku dwubenzylocynowego i postepuje analogicznie jak w przykladzie I.Po odebraniu calej ilosci wody (18 ml) mase po- 5 reakcyjna miesza sie z weglem i po przesaczeniu, oddestylowuje pod próznia toluen.Otrzymuje sie bis-benzylotioglikolan dwubenzy- locynowy w postaci lekko zóltej, gestej oleistej cieczy o konsystencji miodu. 10 PL

Claims (1)

1. Zastrzez e-n ie patentowe Sposób wytwarzania siarkowych pochodnych zwiazków cynoorganicznych jako stabilizatorów 15 cieplnych do polichlorku winylu i innych polime¬ rów zawierajacych chlor o ogólnym wzorze (C6H6CH2)2Sn(SCH2COOR)2 w którym R oznacza rodnik cykloalkilowy o 4—8 atomach wegla lub rodnik aryloalkilowy zawierajacy 1—5 atomów 20 wegla w lancuchu bocznym, znamienny tym, ze 2 mole estru kwasu tioglikolowego i alkoholu cy- kloalkilowego lub aryloalkilowego, otrzymanego w srodowisku obojetnego rozpuszczalnika jak np. toluenu, benzenu i w obecnosci katalizatora np. 25 kwasu p-toluenosulfonowego kondensuje sie, bez wyodrebnienia go ze srodowiska reakcji z 1 mo¬ lem tlenku dwubenzylocynowego ogrzewajac mie¬ szanine reakcyjna do temperatury wrzenia w cia¬ gu okolo 1 godziny, przy czym wode tworzaca sie 30 w czasie reakcji odprowadza sie azeotropowo, a z pozostalej mieszaniny poreakcyjnej po ewentual¬ nym zmieszaniu jej z weglem aktywnym i odsa¬ czeniu wydziela sie produkt przez oddestylowa¬ nie rozpuszczalnika lub przez zageszczenie i kry¬ stalizacje. WD A-l. Zam. 106. Nakl. 320 egz. PL