PL54639B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo:.Opublikowano: 20. I. 1968 54639 KI. 12 n, 39/00 MKP C 01 g UKD Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Panajotis Papageorgios, inz. Marian Plonka, mgr inz. Wladyslaw Walczak Wlasciciel patentu: Przedsiebiorstwo Przemyslowo-Handlowe „Polskie Odczynniki Chemiczne", Gliwice (Polska) Sposób otrzymywania molibdenianu amonowego o wysokim stopniu czystosci Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia molibdenianu amonowego o wysokim stopniu Czystosci, zwlaszcza spektralnie czystego, do potrzeb analizy widmowej, oraz do precyzyjnych prac badawczych i technologicznych w szczególnosci w zakresie techniki pólprzewodnikowej i innych dziedzin fizyki ciala stalego. Molibdenian amonowy stosowany zwykle do analiz chemicznych nie na¬ daje sie do potrzeb analizy spektralnej i do pre¬ cyzyjnych badan i prac w zakresie fizyki ciala stalego, poniewaz zawiera jeszcze niepozadane za¬ nieczyszczenia, zwlaszcza metale ciezkie w ilosciach rzedu 0,001% wagowych oraz magnez i metale ziem alkalicznych rzedu 0,02% wagowych. Dotych¬ czas nie otrzymywano molibdenianu amonowego o wysokim stopniu czystosci, zwlaszcza o czystosci spektralnej, przez usuwanie w jednej operacji wszystkich zanieczyszczen zawartych w surowcu oczyszczanym. Znane jest natomiast fragmenta¬ ryczne oczyszczanie molibdenianu amonowego, na przyklad od metali ciezkich za pomoca siarczku amonowego (CA. 1960, 12508d) lub dwuetylodwutio- karbaminianu (CA. 1961, 3255h).Sposób wedlug wynalazku opiera sie na stwier¬ dzeniu, ze swiezo wytworzone produkty hydrolizy soli cyny adsorbuja z roztworów molibdenianu amonowego wielowartosciowe jony metaliczne, zwlaszcza jony metali ciezkich.Sposobem wedlug wynalazku wprowadza sie do roztworu lub wytwarza w roztworze molibdenianu 10 15 20 25 30 amonowego zawiesine produktów hydrolizy soli cyny, która po koagulacji i opadnieciu oddziela sie wraz z zaadsorbowanymi zanieczyszczeniami znanymi sposobami, zwlaszcza przez dekantacje lub filtracje roztworu. Z oczyszczonego roztworu wy¬ dziela sie krystaliczny molibdenian amonowy zna¬ nymi sposobami, zwlaszcza przez dodanie nizszych alkoholi, takich jak metanol, etalon itp., oddziela wytracone krysztaly i suszy.Sposób wedlug wynalazku nadaje sie zwlaszcza do oczyszczania molibdenianu amonowego, wstepnie oczyszczonego na przyklad na drodze wytracania z roztworu molibdenianu kwasu molibdenowego i ponowne rozpuszczenie kwasu w amoniaku.Wstepne oczyszczanie przyspiesza znacznie proces oczyszczania sposobem wedlug wynalazku i zmniej¬ sza powaznie niezbedna ilosc produktów hydrolizy soli cyny do ilosci mniejszych niz 0,5% wagowych cyny w stosunku do wyjsciowego molibdenianu amonowego. Przy stosowaniu sposobu wedlug wy¬ nalazku otrzymuje sie molibdenian amonowy o tak wysokiej czystosci, ze analiza przy pomocy spek¬ trografu sredniej dyspersji, przy wzbudzeniu pra¬ dem zmiennym o natezeniu 10 A i czasie ekspo¬ zycji 60 sekund, z kraterka elektrody grafitowej spektralnie czystej, o srednicy 6 mm, wykazuje najwyzej obecnosc slabo widocznych ostatnich linii widmowych krzemu, magnezu i wapnia. Przez po¬ wtórzenie sposobu oczyszczania wedlug wynalazku 5463954639 3 mozna uzyskac produkt o jeszcze wyzszej czys¬ tosci.Przyklad. 18,0 litrów wody odmineralizowanej za pomoca mieszaniny mocnego kationitu i moc¬ nego anionitu, miesza sie z 7,5 kg technicznego molibdenianu amonowego i 2,0 1 wody amonia¬ kalnej, otrzymanej z amoniaku, oczyszczonego znanym sposobem na wielu pluczkach. Po roz¬ puszczeniu krysztalów odsacza sie czesci stale a do roztworu dodaje, stale mieszajac, 65%-owy kwas azotowy, spektralnie czysty, az do uzyskania pH = 1, na co zuzywa sie okolo 6,5 kg kwasu.Wytracony kwas molibdenowy odsacza sie, prze¬ mywa 5 litrami wody odmineralizowanej i 3 litra¬ mi metanolu, rozpuszcza otrzymany kwas molibde¬ nowy w 15 litrach wody amoniakalnej i 2 litrach wody odmineralizowanej.Do uzyskanego roztworu molibdenianu amono¬ wego dodaje sie, mieszajac, swieza zawiesine zwiazków cyny, sporzadzona przez rozpuszczenie mieszaniny 40 g siarczanu cynawego, spektralnie czystego i 10 ml kwasu siarkowego, gatunek „che¬ micznie czysty", w 200 ml wody odmineralizowanej i nastepne rozcienczenie woda odmineralizowana do objetosci 1 litra i dodania 25 ml wody utle¬ nionej, gatunek p. p.Po 24 godzinach odsacza sie skoagulowany osad zwiazków cynowych wraz z zanieczyszczeniami i dodaje mieszajac do przesaczu 19 litrów prze¬ destylowanego metanolu, odsacza wytracone krysz¬ taly molibdenianu amonowego, przemywa 2 litrami przedestylowanego metanolu i suszy w tempera¬ turze 70°C, az do zaniku zapachu metanolu.Otrzymuje sie 5 kg molibdenianu amonowego, który przy badaniu na spektrografie sredniej dys¬ persji typu ISP-28, przy szerokosci szczeli¬ ny 0,015 mm i trój soczewkowym ukladzie optycz¬ nym, w aktywizowanym luku pradu zmiennego o natezeniu 10 A, na 6-do milimetrowej spektralnie czystej grafitowej elektrodzie nosnej, z kalibro¬ wanym kraterkiem i plasko scieta przeciwelektroda przy przerwie analitycznej 4 mm i nawazce anali¬ zowanej próbki 20 mg, w czasie ekspozycji 60° sek. na plycie graficznej Spektralplatte Blau Rapid nie 5 wykazuje obecnosci ostatnich linii widmowych nastepujacych pierwiastków: Ag, Al, As, Au, B, Ba, Be, Bi, Cd, Co, Cr, Cs, Cu, Fe, Ga, Ge, Hf, Hg, In, Ir, K, Li, 10 Mn, Na, Nb, Ni, Os, P, Pb, Pd, Pt, Rb, Re, Ro, Ru, Sb, Se, Sn, Sr, Ta, Te, Ti, Tl, V, W Zn, Zr.W widmie wystepuja jedynie slabo widoczne linie w widmowe nastepujacych pierwiastków: 20 Si — 2516,123 A, Mg — 2795,53 A, Ca — 3933,666 A, 2881,578 A, 2802,695 A, 3968,468 A, 2852,129 A 4226,728 A Przy zastosowaniu metod chemicznych czulszych od analizy spektralnej, stwierdzono ze w otrzyma¬ nym molibdenianie amonu zawartosc olowiu nie przekracza 5.10 5% „ zelaza „ ,t cynku miedzi lt bizmutu „ „ fosforu „ arsenu „ M0-«Yo 5.10"3% 1.10"50/o 5.10-*% uo-4% UlHo/o PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe 35 Sposób otrzymywania molibdenianu amonowego o wysokim stopniu czystosci przez usuwanie zanie¬ czyszczen z roztworu molibdenianu amonowego na drodze adsorbcji, znamienny tym, ze adsorpcje za¬ nieczyszczen prowadzi sie na swiezo wytraconej 40 zawiesinie produktów hydrolizy soli cyny. RSW „Prasa", Wr. Zam. 347^/67. Naklad 280 egz. PL