PL54545B1 - - Google Patents

Description

Stwierdzono, ze mozna uniknac nie¬ dogodnosci wystepujacych w znanym sposobie po¬ stepowania z jednoczesnym uzyskiwaniem stezo¬ nych roztworów hydroksyloaminy, jezeli przy zwiekszonym stezeniu jonów azotanowych zmniej¬ szy sie stezenie jonów wodorowych.Wedlug wynalazku, katalityczna redukcje wo¬ dorem jonów azotanowych prowadzi sie^w wod¬ nym roztworze reakcyjnym o pH = 0—3, zawiera¬ jacym jony azotanowe, pochodzace z rozpuszczal¬ nych w wodzie azotanów, na przyklad azotanu amonowego, azotanu hydroksyloaminy lub azota¬ nu metalu alkalicznego, kwas fosforowy i kwasny siarczan amonowy lub metalu alkalicznego oraz ewentualnie fosforany i siarczany amonowe lub metali alkalicznych.Stwierdzono, ze redukcja jonów azotanowych do hydroksyloaminy przy wartosci pH = 0—3 za¬ chodzi bez zaklócen, gdyz nie nastepuje rozpuszcza¬ nie sie katalizatora palladowego oraz wydzielanie sie azotu i par tlenków azotu. Nie wystepuje rów¬ niez dezaktywacja katalizatora i ewentualne przer¬ wanie doplywu wodoru do powierzchni kataliza¬ tora.Zastapienie kwasu fosforowego i kwasnego siar¬ czanu, np. innymi slabymi nieorganicznymi lub organicznymi kwasami, dziekli którym mozna osiagnac srodowisko reakcyjne o odpowiednim 545453 54545 4 pH nie jest wskazane, poniewaz sa albo za drogie albo — co dotyczy szczególnie kwasów organicz¬ nych — wplywaja szkodliwie na aktywnosc stoso¬ wanego katalizatora.Sposób wedlug wynalazku umozliwia wytwarza¬ nie roztworów hydroksyloaminy o wyzszym steze¬ niu, anizeli w przypadku gdy wychodzilo sie z roz¬ tworów kwasu azotowego, poniewaz przy takim samym stezeniu jonów wodorowych, stezenie jo¬ nów azotanowych moze wielokrotnie przewyzszac stezenie tych jonów w roztworze kwasu azotowego.Roztwór reakcyjny zawierajacy jony azotanowe, w którym pH wynosi 0—3 mozna przyrzadzac w rózny sposób, np. przez rozpuszczenie azotanu i kwasu fosforowego lub kwasnego siarczanu amo¬ nowego lub metali alkalicznych i ewentualnie monofosforahu lub obojetnego siarczanu amonowe¬ go i metali alkalicznych lub np. przez dodanie kwasu azotowego do roztworu kwasu fosforowego lub kwasnego siarczanu zawierajacego monofosfo- ran lub obojetny siarczan w ilosci co najmniej równowaznikowej w stosunku do ilosci dodawanego kwasu azotowego.Najkorzystniejsze jest wprowadzanie do roztworu soli amonowych. Podczas redukcji jonów azota¬ nowych otrzymuje sie oprócz hydroksyloaminy przewaznie amoniak tak, ze uzyskiwany roztwór soli hydroksyloaminy w przypadku wprowadzania do roztworu wyjsciowego jonów amonowych, nie zawiera oprócz tych jonów innych jonów dodatnich.Redukcja w slabo kwasnym srodowisku pH 3 jest prawie nie do przeprowadzenia, poniewaz pred¬ kosc reakcji znacznie spada lub reakcja w ogóle nie zachodzi. W srodowisku kwasu fosforowego lub kwasnego siarczanu o wartosci pH ponizej 0, wy¬ stepuja znowu zaklócenia, takie same jak te, które zwiazane sa ze stosowaniem kwasu azotowego.W sposobie wedlug wynalazku, tak jak w zna¬ nych metodach, mozna stosowac katalizator na nosniku lub bez nosnika. Rodzaj nosnika i ilosc osadzonego na nim katalizatora moze byc bardzo rózna w zaleznosci od stosowanego nosnika i ka¬ talizatora.Jako nosnik mozna stosowac na przyklad silika- zel, siarczan baru, korzystnie jednak stosuje sie wegiel aktywny lub tlenek glinu, przy czym ilosc katalizatora w stosunku do lacznej ilosci katali¬ zatora i nosnika wynosi w tym przypadku 5°/o wagowych. Stezenie katalizatora moze sie wahac w szerokich granicach. Do szybkiej redukcji sto¬ suje sie np. 0,001—0,1 g metalu szlachetnego na 1 g azotanu. Równiez warunki temperatury i cisnie¬ nia, w których prowadzi sie redukcje, moga sie wahac w szerokich granicach. Mozna stosowac temperatury w granicach miedzy temperatura za¬ marzania i np. 125°C. Korzystnie stosuje sie tem¬ perature otoczenia lub nieco wyzsza, a wiec tempe- 5 rature 20—40 °C. Cisnienie powinno byc wyzsze od atmosferycznego. Korzystnie wynosi ono okolo 5 atn, poniewaz przy takim cisnieniu koszty inwe¬ stycyjne nie podnosza sie bardzo, podczas gdy wy¬ dajnosc procesu znacznie wzrasta. 10 w celu uzyskania mozliwie najbardziej stezonego roztworu hydroksyloaminy nalezy stosowac mozli¬ wie wysokie stezenie azotanu w roztworze podda¬ wanym redukcji lub w procesie ciaglym uzupel¬ niac stale roztwór azotanem. Dopuszczalne steze- 15 nie azotanu jest jednak uwarunkowane tempera¬ tura i stosowanym kwasem. W temperaturze poko¬ jowej stezenie azotanu wynosi 1—5 moli.Przyklad. Do naczynia reakcyjnego zaopa- 20 trzonego w plaszcz chlodzacy i mieszadlo, w którym utrzymuje sie cisnienie okolo 5 atn i temperature 40 °C, wprowadza sie w obecnosci katalizatora pal¬ ladowego roztwór skladajacy sie z: 1960 kg H3PO4, 2200 kg NH4NO3, 5400 kg H20 i 75 kg wodoru, 25 a z naczynia odprowadza sie roztwór zawierajacy hydroksyloamine, o nastepujacym skladzie: 441 kg H3PO4, 1058 NH4H2PO4, 825 kg NH3OH.H2PO4, 1560 kg NH4NO3, 5714 kg H20.Przez przewód do odgazowania usuwa sie 30 25,6 kg glównie wodoru, a poza tym azotu i tlen¬ ków azotu.Otrzymany roztwór fosforanu hydroksyloaminy nadaje sie juz bez zadnej obróbki do reakcji z cy- kloheksanonem. 35 PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 40 45 50

2. Sposób wytwarzania roztworu zawierajacego sól hydroksyloaminy na drodze katalitycznej redukcji jonów azotanowych za pomoca mole¬ kularnego wodoru, znamienny tym, ze redukcje jonów azotanowych prowadzi sie w roztworze wodnym o wartosci pH = 0—3 zawierajacym jony azotanowe, pochodzace z rozpuszczalnego w wodzie azotanu, kwas fosforowy i kwasny siarczan amonowy lub metali alkalicznych. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do roztworu poddawanego redukcji wprowadza sie dodatkowo taka ilosc fosforanu lub obojetnego siarczanu amonowego lub metali alkalicznych, zeby wartosc pH srodowiska reakcyjnego wy¬ nosila 0—

3. Krak 1 z. 758 XII. 67 290 I PL