PL51846B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 24.IX.196S 51846 KI. 12 n, 19/00 MKP fc 01 g 49/00 UKD 661.881 Wspóltwórcy wynalazku: inz. Janusz Chrzanowski, mgr inz. Panajotis Papageorgios Wlasciciel patentu: Przedsiebiorstwo Przemyslowo-Handlowe Polskie Od¬ czynniki Chemiczne, Gliwice (Polska) Sposób wytwarzania krystalicznego cynianu sodowego Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia krystalicznego cynianu sodowego o wysokiej czystosci z chlorku cynawego.Znany jest sposób wytwarzania cynianu sodowe¬ go z kwasu cynowego lub dwutlenku cynowego s przez stapianie z wodorotlenkiem sodowym, roz¬ puszczanie stopu w wodzie, zatezanie roztworu przez odparowanie i oddzielanie krystalicznego osadu zwlaszcza przez odwirowanie. W wyniku malej reaktywnosci surowców, proces stapiania jest io uciazliwy i dlugotrwaly. Znany jest równiez spo¬ sób wytwarzania cynianu sodowego przez dziala¬ nie wrzacym roztworem lugu sodowego oraz azo¬ tynu lub azotanu sodowego na odpadki blachy ocy¬ nowanej zwlaszcza z puszek po konserwach. Otrzy- 15 muje sie przy tym rozcienczony i bardzo zanie¬ czyszczony roztwór, z którego przez zatezenie i krystalizacje mozna otrzymac jedynie zanie¬ czyszczony cynian sodowy trudny do dalszego oczyszczania. Przeróbka odpadów blachy ocynowa- 2o nej wymaga specjalnej aparatury o bardzo duzej pojemnosci. Ten sam proces przy zastapieniu od¬ padkowej blachy ocynowanej cyna w sztabach lub cyna granulowana, w celu otrzymania czystego produktu, nie nadaje sie do produkcji przemyslo- 25 wej, gdyz dzialanie wymienionego roztworu na cyne o mniej rozwinietej powierzchni jest zbyt po¬ wolne.Stwierdzono, ze cynian sodowy w stanie stalym drobnokrystalicznym, o wysokiej czystosci, mozna 30 latwo otrzymac sposobem opisanym ponizej wy¬ chodzac z chlorku cynawego. Sposób wedlug wy¬ nalazku nadaje sie do zastosowania w dowolnie duzej skali przemyslowej i wymaga prostej apa¬ ratury o stosunkowo malej pojemnosci.Wedlug wynalazku, do reaktora zaopatrzonego w mieszadlo i chlodzenie wodne, doprowadza sie równoczesnie roztwory wodne chlorku cynawego, wodorotlenku sodowego i wody utlenionej. Te trzy substraty stosuje sie w stosunku stechiometrycz- nym. Aby z chwila rozpoczecia reakcji od razu za¬ pewnic dobre mieszanie i dobry odbiór ciepla, umieszcza sie zawczasu w reaktorze niezbedna ilosc wodnego roztworu wodorotlenku sodowego, który równoczesnie zapewnia nadmiar wodorotlenku przez caly czas reakcji. Nadmiar wodorotlenku so¬ dowego nawet dosc znaczny jest nieszkodliwy, na¬ tomiast nalezy unikac jego niedomiaru ze wzgledu na nieodwracalne procesy hydrolizy. Reakcje prze¬ prowadza sie w temperaturze nieprzekraczajacej 40°. Otrzymuje sie alkaliczny roztwór chlorku so¬ dowego i cynianu sodowego. W zaleznosci od ste¬ zenia roztworów wyjsciowych, roztwór poreakcyj¬ ny moze zawierac wydzielone podczas reakcji krysztaly cynianu sodowego.Roztwór ten zateza sie przez odparowanie tak dalece, aby zblizyc sie do stanu nasycenia chlor¬ kiem sodowym, jednakze aby nasycenia tego nie przekroczyc. W roztworze chlorku sodowego bliskim nasycenia, rozpuszczalnosc cynianu sodo- 518465V8 s wego jest bardzo mala, wobec czego krystalizuje prawie cala ilosc utworzonego cynianu. Jako wskaznik stopnia odparowania sluzy ciezar wlasci¬ wy roztworu. W temperaturze 20° po oddzieleniu krysztalów cynianu, roztwór winien miec pod ko- 5 niec zatezehia ciezar wlasciwy 1,21. Krysztaly cy¬ nianu"sodowego odwirowane od lugu macierzyste¬ go, sa zanieczyszczone jedynie chlorkiem sodowym.W celu oczyszczenia, wytrawia sie je organicznym rozpuszczalnikiem mieszajacym sie z woda jak niz- 10 sze alkohole alifatyczne, aceton itp.Rozpuszczalniki te rozpuszczaja chlorek sodowy, nie rozpuszczajac cynianu. Zwlaszcza korzystne jest stosowanie do tego celu metanolu z dodatkiem wodorotlenku sodowego. Z odpadkowych lugów 15 mozna odzyskac reszte cyny znanym sposobem, zadajac je pylem cynkowym. Wydajnosc sposobu wedlug wynalazku wyrazona jako stosunek cyny zawartej w produkcie do cyny zawartej w uzytym chlorku cynawym wynosi okolo 94°/o. Wydajnosc 20 wyliczona przy uwzglednieniu cyny zregenerowa¬ nej z lugów pokrystalizacyjnych, jest bliska 100°/o.Przyklad. Do reaktora zaopatrzonego w mie¬ szadlo i chlodzenie wodne, wprowadzono 5 litrów 40 procentowego lugu sodowego. Ta poczatkowa M ilosc cieczy byla niezbedna do uzyskania dobrego mieszania. Podczas mieszania doprowadzano rów¬ noczesnie i równomiernie trzy roztwory: okolo 50 procentowy roztwór chlorku cynawego uzyskany przez rozpuszczenie 30 kg uwodnionego chlorku 80 cynawego w 21 1 wody, 40 procentowy lug sodowy i 30 procentowa wode utleniona. Doplyw tych roz¬ tworów uregulowano w stosunku objetosciowym, który wyniósl w kolejnosci wyzej podanej 1:1, 15:0,6. Ten stosunek objetosciowy zapewnia w przyblizeniu stosunek substratów bliski stechio- metrycznego z tym, ze dzieki poczatkowo wprowa¬ dzonemu do reaktora lugowi sodowemu przez caly czas reakcji byl nadmiar wodorotlenku sodowego.Doprowadzanie roztworów trwalo 3 godziny, przy czym utrzymywano temperature w granicach 35— 45°. Uzyskana ciecz poreakcyjna zawierala wytra¬ cone krysztaly, które saczono, a przesacz poddano 4 r . odparowaniu az do osiagniecia w próbce oziebio¬ nej do 20° i odsaczonej od wydzielonych kryszta¬ lów cynianu ciezaru wlasciwego 1,21. Po czym po¬ laczone krysztaly odwirowano i przemyto przez dokladne wymieszanie z paroma porcjami metanolu zawierajacego lug sodowy. Ogólem uzyto do tego celu 15 1 metanolu z dodatkiem 0,3 1 40 procento¬ wego lugu sodowego. Po wysuszeniu uzyskano bar¬ dzo czysty cynian sodowy w ilosci okolo 3,3 kg, co stanowi okolo 94°/o wydajnosci w stosunku do chlorku cynawego. Lugi pokrystaliczne i popluczki ogrzewano do wrzenia po dodaniu okolo 1 kg pylu cynkowego. Po rozpuszczeniu cynku odsaczono wy¬ dzielona cyne w ilosci okolo 0,5 kg. Z cyny tej spo¬ rzadzono znanym sposobem chlorek cynawy. Przy uwzglednieniu zregenerowanego chlorku cynawe¬ go, wydajnosc wyniosla 98,5%. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania krystalicznego cynianu so¬ dowego o wysokiej czystosci z chlorku cynawe¬ go, znamienny tym, ze do roztworu wodorotlen¬ ku sodowego wprowadza sie intensywnie mie¬ szajac równoczesnie roztwory chlorku cynawe¬ go, wodorotlenku sodowego i nadtlenku wodoru w stosunku stechiometrycznym przy czym na drodze chlodzenia utrzymuje sie temperature mieszaniny reakcyjnej ponizej 40°, a otrzyma¬ ny roztwór poreakcyjny zateza sie przez odpa¬ rowanie, wydziela wytracony cynian sodowy, który nastepnie oczyszcza sie.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze odparowanie roztworu poreakcyjnego prowadzi sie do momentu kiedy ciezar wlasciwy roztwo¬ ru po oddzieleniu krysztalów cynianu, wynosi 1,21 w temperaturze 20°C.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wydzielony cynian sodowy oczyszcza sie przez wytrawianie rozpuszczalnikiem organicznym, mieszajacym sie z woda zwlaszcza metanoleni, z dodatkiem lugu sodowego. <*ltk 1323/68 r. 270 egz. A4 PL