PL51711B1 - - Google Patents

Description

Celem zwiekszenia drobnokrystalicznosci polia- taiidu mozna równiez przed polimeryzacja dodac do monomeru zarodków przyspieszajacych krystaliza¬ cje. Ilosc dodanych zwiazków zarodkotwórczych i stopien ich rozdrobnienia jest wprost proporcjo¬ nalny do ilosci powstajacych podiczas krzepniecia krysztalów (sferolitów). Bardzo wazne jest tu ró- 5171151711 S 4 wnomierne poprowadzenie tych zwiazków w cale] masie poliamidu. Nalezy zaznaczyc, ze nadmierna ilosc zwiazków zarodkotwórczych w poliamidzie wplywa ujemnie na jego wlasciwosci mechaniczne.Ilosc nieorganicznych zwiazków zarodkotwórczych dodawanych do poliamidu waha sie od 0,05 do 1%.Jako srodków zarodkotwórczych do poliamidów uzy¬ wa sie zwiazków organicznych i nieorganicznych.Zwiazki te musza byc znacznie rozdrobnione, posia¬ dac wysoki punkt topliwosci i byc obojetne chemi¬ cznie wobec poliamidów.W wypadku dodawania zwiazków nieorganicznych, wedlug polskiego opisu patentowego nr 49083, ce¬ lem osiagniecia jak najwiekszego rozdrobnienia, wytraca sie je w monomerze przed polimeryzacja z reagentów rozpuszczalnych w wodzie.Sposób ten nie jest zupelnie dobry, gdyz ze wzgle¬ du na duze rozcienczenie reagentów i wysoka tem¬ perature reakcji nieorganiczne zwiazki zarodko- twórcze wytracaja sie w postaci grubych krysztalów, co zmniejsza ilosc zarodków. Ponadto reagenty, z których wytraca sie zwiazek zarodkotwórczy, badz wytracone produkty czesto reaguja z mono¬ merem, co z kolei powoduje obnizenie ciezaru cza¬ steczkowego poliamidu. Niekiedy znowu wytracone zwiazki zarodkotwórcze tworza w monomerze duze aglomeraty i nie rozprowadzaja sie równomiernie.Istota wynalazku jest to, ze zwiazki zarodkotwór¬ cze otrzymuje sie ze stezonych roztworów i na zimno, co gwarantuje otrzymanie bardzo drobnego ziarna.Wedlug wynalazku, aby zapobiec zbijania sie swiezo wytraconych krysztalów zwiazków zarodko¬ twórczych, wytracenie ich przeprowadza siewemul¬ sji wodnej oleju silikonowego lub zywicy silikono¬ wej albo ich mieszanin. Do przyrzadzania emulsji olejowej uzywa sie oleju silikonowego o podstaw¬ nikach alkilowych lub alkiio-arylowych. Do przyrza¬ dzania emulsji zywicznej uzywa sie zywicy siliko¬ nowej o podstawnikach alkilowych lub arylowo- alkilowyoh i odpowiedniego rozpuszczalnika orga¬ nicznego (rozpuszczajacego uzyta zywice silikono¬ wa).Stopien rozproszenia uzywanych emulsji 1—5^.Uzycie emulsji silikonowych pozwalatakze na wpro¬ wadzenie i rozpraszanie w monomerze zwiazków nieorganicznych wytracajacych sie z roztworów wodnych w postaci galaretowatej jak np. CaF2 co w. dotychczasowym sposobie jest niemozliwie. Na wytraconych krysztalach nieorganicznych zwiaz¬ ków zarodkotwórczych osadza sie nieco oleju lub zywicy silikonowej, co oprócz wlasciwosci stabili¬ zujacych wielkosc krysztalów wplywa korzystnie na wlasciwosci przetwórcze poliamidu (zapobiega przylepianiu sie ksztaltek poliamidowych do form pracujacych w podwyzszonej temperaturze).Wedlug wynalazku do wytracenia nieorganicz¬ nych zwiazków zarodkotwórczych uzywa sie korzy¬ stnie jako jednego z reagentów soli potasowych, natomiast jako drugiego chlorku odpowiedniego me¬ talu, zwlaszcza baru, strontu lub wapnia. Ma to takie znaczenie, ze w reakcji wytracenia nieorgani¬ cznego zwiazku zarodkotwórozego,jako produkt ubo¬ czny powstaje zawsze chlorek potasowy latwo roz¬ puszczalny w cieplym roztworze monomeru i wody.Jako sól potasowa stosowac mozna zwlaszcza siar¬ czan, fluorek lub szczawian.Wielkosc sferolitów w otrzymanych wedlug ni¬ niejszego wynalazku poliamidów waha sie w gra¬ nicach 2—5/x. W poliamidach bez zwiazków zarod¬ kotwórczych (Wielkosc sferolitów dochodzi do 100^ Przyklad I. 45 mililitrów emulsji zawieraja* cej 25% zywicy silikonowej o podstawnikach alki¬ lowych lub alkUo-arylowych, 25% rozpuszczalnika organicznego rozpuszczajacego zywice silikonowa nie mieszajacego sie z woda i 50% wody, miesza sie z roztworem 8,7 gramów siarczanu potasowego w 100 mililitrach wody i wytraca sie osad siarcza¬ nu barowego przez zmieszanie tej emulsji z roz¬ tworem 12 gramów chlorku barowego w 100 mili¬ litrach wody. Tak otrzymana zawiesine miesza sie przez 10 minut, dodaje sie do 6 kilogramów kapro- laktamu uprzednio stopionego z 215 mililitrami wody, dodaje katalizatora i [polimeryzuje sie w zna¬ ny sposób. Poliamid wytlacza sie z polimeryzatora w postaci drutu, który tnie sie, ekstrahuje woda, suszy pod próznia i formuje ksztaltki przez wtrysk.Otrzymany produkt charakteryzuje sie równomier¬ na i drobnokrystaliczna struktura. Wielkosc sfero¬ litów 2—5fi.Przyklad II. 30 mdlili/trow emulsji zawiera¬ jacej 35% oleju silikonowego o podstawnikach alkilo lub alkiio-arylowych i 65% wody miesza sie z roz¬ tworem 8,7 gramów siarczanu potasowego w 100 mililitrach wody i wytraca sie osad siarczanu ba¬ rowego przez zmieszanie tej emulsji z roztworem 12 gramów chlorku barowego w 100 mililitrach wody. Tak otrzymana zawiesine miesza sie przez 10 minut, dodaje do 6 kilogramów kaprolaktamu uprzednio stopionego z 230 mililitrami wody, doda¬ je katalizator i polimeryzuje w znany sposób. Dalej postepuje sie jak w przykladzie I.Przyklad III. 35 imililitrów emulsji silikono¬ wej zawierajacej 10% zywicy silikonowej o podsta¬ wnikach alkilowych lub alkiio-arylowych, 20% oleju silikonowego o podstawnikach alkilo lub alkiio-arylowych, 10% rozpuszczalnika organicznego rozpuszczajacego zywice silikonowa nie mieszaja¬ cego sie z woda i 60% wody, miesza sie z roztwo¬ rem 8,7 gramów siarczanu potasowego w 100 mili¬ litrach wody i wytraca sie osad siarczanu barowego przez zmieszanie tej emulsji z roztworem 12 gra¬ mów chlorku barowego w 100 mililitrach wody.Takotrzymana zawiesine miesza sie przez 10 minut, dodaje sie do 6 kilogramów kaprolaktamu uprze¬ dnio stopionego z 225 mililitrami wody, dodaje katalizatora i polimeryzuje w znany sposób. Dale] postepuje sie jak w przykladzie I.Przyklad IV. 30 mililitrów emulsji zawiera¬ jacej 35% oleju silikonowego o podstawnikach alkilo lub alkiio-arylowych i 65% wody miesza sie z roztworem 8,7 gramów siarczanu potasowego w 100 mililitrach wody i wytraca sie osad siarcza¬ nu strontowego przez zmieszanie tej emulsji z roz¬ tworem 13,1 grama chlorku strontowego w 100 mi¬ lilitrach wody. Tak otrzymana zawiesine miesza sie przez 10 minut dodaje do 6 kilogramów kapro¬ laktamu uprzednio stopionego z 230 mililitrami wody, dodaje katalizator i polimeryzuje w znany u ii 20 U M 35 40 45 50 55 6051711 sposób. Dalej postepuje sie jak w przykladzie I.Wielkosc sferolitów 2—5^.Przyklad V. 30 mililitrów emulsji zawiera¬ jacej 35% oleju silikonowego o podstawnikach alki- lo lub alkilo-arylowych i 65% wody miesza sie z roztworem 7,24 grelmów fluorku potasowego w 50 mdlilitrach wody i wytraca sie osad fluorku baro¬ wego przez zmieszanie tej efcnulsji z roztworem 9,4 gramów chlorku borowego w 50 mdlilitrach wody.Takotrzymana zawiesine miesza sie przez 10 minut, dodaje do 6 kilogramów kaprolaktamu uprzednio stopionego z 330 mililitrami wody, dodaje katali¬ zatora i polimeryzuje w znany sposób. Dalej poste¬ puje sie jak w przykladzie I. Otrzymany produkt charakteryzuje sie równomierna i drobnokrystali- czna struktura. Wielkosc sferolitów 2—5^.Przyklad VI. 30 mililitrów emulsji zawiera¬ jacej 35% oleju silikonowego o podstawnikach alkilo lub aikilo-arylowych i 65% wody miesza sie z roz¬ tworem 7,24 gramów fluorku potasowego w 50 mi¬ lilitrach wody i wytraca sie osad fluorku stron¬ towego przez zmieszanie tej emulsji z roztworem 10,2 gramów chlorku strontowego w 50 mililitrach wody. Tak otrzymana zawiesine miesza sie przez 10 minut dodaje sie do 6 kilogramów kaprolakta¬ mu uprzednio stopionego z 330 mililitrami wody, dodaje sie katalizatora i polimeryzuje w znany sposób. Dalej postepuje sie jak w przykladzie 1.Przyklad VII. 30 miliMtrów emulsji zawiera¬ jacej 35% oleju silikonowego o podstawnikach alki¬ lo lub alkilo-arylowych i 65% wody miesza sie z roztworem 7,24 gramów fluorku potasowego w 50 mililitrach wody, i wytraca sie osad fluorku wap¬ niowego przez zmieszanie tej emulsji z roztworem 4,27 gramów chlorku wapniowego w 50 mililitrach wody. Tak otrzymana zawiesine miesza sie przez 10 minut, dodaje sie do 6 kilogramów kaprolaktamu uprzednio stopionego z 330 mililitrami wody, do¬ daje katalizatora i polimeryzuje w znany sposób.Dalej postepuje sie jak w przykladzie I.Przyklad VIII. 30 mililitrów emulsji zawie¬ rajacej 35% oleju silikonowego opodstawnikach alkilo lub alkiilo-atrylowyich i 65% wody miesza sde z roz¬ tworem 9,98 gramów szczawianu potasowego w 100 mililitrach wody i wytraca sie osad szczawianu barowego przez zmieszanie tej dmuAsji z roztworem 13,2 gramów chlorku barowego w 100 mililitrach wody. Tak otrzymana mieszanine miesza sie przez 10 minut dodaje do 6 kilogramów kaprolaktamu uprzednio stopionego z 230 mililitrami wody dodaje sie katalizator i polimeryzuje w znany sposób. Da¬ lej postepuje sie jak w przykladzie I.Przyklad IX. 30 mililitrów emulsji zawiera¬ jacej 35% oleju silikonowego o podstawnikach alki¬ lo lub alkilo-arylowych i 65% wody miesza sie z roztworem 9,98 gramów szczawiami potasowego w 100 mililitrach wody i wytraca sie osad szcza¬ wianu strontowego przez zmieszanie tej emulsji s z iroztworeim 14,45 gramów chlorku strontowego w 100 mililitrach wody. Tak otrzymana zawiesine miesza sie przez 10 minut, dodaje do 6 kilogramów kaprolaktamu uprzednio stopionego z 230 mililitra¬ mi wody dodaje sie katalizator i polimeryzuje io w znany sposób. Dalej postepuje sie jak w przy¬ kladzie I.Przyklad X. 30 mililitrów emulsji zawieraja¬ cej 35% oleju silikonowego o podstawnikach alkilo 15 lub alkilo-arylowych i 65% wody miesza sie z roz¬ tworem 9,98 gramów szczawianu potasowego w 100 mililitrach wody i wytraca sie osad szczawianu wapniowego przez zmieszanie tej emulsji z roztwo¬ rem 6,02 gramów chlorku wapniowego w 100 mili- 20 litrach wody. Tak otrzymana zawiesine miesza sie przez 10 minut, dodaje sie do 6 kilogramów kapro¬ laktamu uprzednio stopionego z 230 mililitrami wody, dodaje katalizator i polimeryzuje w znany sposób. Dalej postepuje sie jak w przykladzie I. 25 PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania poliamidów o równomier- 30 nej drobnokrystalicznej strukturze przez dodanie nieorganicznych zwiazków zairodkotwórczych do kaprolaktamu przed jego polimeryzacje, zna¬ mienny tym, ze zwiazki zarodkotwórcze wytraca sie przez reakcje chemiczna w srodowisku wod- 35 nej emulsji oleju silikonowego, zywicy silikono¬ wej rozpuszczonej w rozpuszczalniku organi¬ cznym lub ich mieszanin, a otrzymana zawie¬ sine wprowadza stie do kaprolaktamu
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 40 do otrzymywania zwiazków zarodkotwórczych jako jeden z reagujacych ze soba zwiazków sto¬ suje sie zwiazek potasu.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do otrzymywania zwiazków zarodkotwórczych 45 stosuje sie siarczan potasowy i chlorek barowy, albo siarczan potasowy i chlorek strontowy, albo fluorek potasowy i chlorek barowy, albo, fluorek potasowy i chlorek strontowy, albo flu¬ orek potasowy i chlorek wapniowy, albo szcza- 5* wian potasowy i chlorek barowy, albo szczawian potasowy i chlorek strontowy, albo szczawian potasowy i chlorek wapniowy.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ilosc wprowadzonych do kaprolaktamu zwiaz- 55 ków zarodkotwórczych wynosi od 0,05% dol%. Dokonano jednej poprawki PL