PL50989B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 21. III. 1966 50989 KI. 391), 9*~ MKP C 08 *, d UKD Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Lubomir Horyl, mgr inz. Tadeusz Woj¬ towicz, mgr inz. Jerzy Zawada Wlasciciel patentu: Zaklady Azotowe „Kedzierzyn", Kedzierzyn (Polska) Sposób wytwarzania modyfikowanych srodków porotwórczych na bazie N, N9-dwunitrozopieciometylenoczteroaminy N,N'-dwunitrozopieciometylenoczteroamina jest znanym srodkiem porotwórczym, stosowanym do produkcji gumy mikropórowatej. Proces porowa- nia gumy tym srodkiem przebiega w podwyzszo¬ nej temperaturze, na przyklad w 160°C, oraz pod zwiekszonym cisnieniem, na przyklad okolo 200 atn. W tych warunkach N,N'-dwunitrozopie- ciometylenoczteroamina zawarta w mieszance gu¬ mowej rozklada sie z wydzielaniem azotu, nadajac gumie strukture porowata. Poniewaz w czasie po- rowania przebiega równoczesnie proces wulkaniza¬ cji gumy, pory przestrzennie utworzone wydziela¬ niem sie pecherzyków ulatniajacych sie gazów i par zostaja utrwalone w formie mikrobanieczek.Glównym produktem rozkladu N,N'-dwunitrozo- pieciometylenoczteroaminy jest azot. Obok azotu pojawia sie nieco aldehydu mrówkowego, metylo- amin oraz pary wodnej.Wydzielajace sie niewielkie ilosci formaldehydu oraz metyloamin sa nieprzyjemne i szkodliwe dla pracowników obslugujacych mieszalniki walcowe * i prasy wulkanizacyjne. Metyloaminy posiadaja .przenikliwy zapach, zblizony do zapachu ryb. Obu¬ wie wykonane na podeszwach z gumy mikroporo- watej sporzadzonej przy uzyciu N,N'-dwunitrozo- pieciometylenoczteroaminy wykazuje nieprzyjem¬ ny, charakterystyczny zapach przez bardzo dlugi okres czasu.W handlu spotyka sie N,N'-dwunitrozopiecio- metylenoczteroamine w postaci zmieszanej z róz- 10 15 20 nymi substancjami. Jako dodatek moze byc sto¬ sowana glinka kaolinowa, kalafonia i oleje mine¬ ralne. Substancje te jednakze nie eliminuja nie¬ przyjemnego zapachu tworzacego sie w czasie roz¬ kladu N,N'-dwunitrozopieciometylenoczteroaminy i nie usuwaja przykrego zapachu gumy.W krajowej literaturze wystepuje wzmianka na temat mozliwosci usuwania zapachu metyloamin.Wedlug danych literaturowych ten przykry zapach mozna wyeliminowac przez dodatek do N,N'-dwu- nitrozopieciometylenoczteroaminy zywicy melami¬ nowej lub mocznikowej, albo mocznika z glice¬ ryna/Literatura nie podaje, na czym polega dzia¬ lanie tych dodatków, ani tez stanu skupienia wy¬ mienionych zywic, ilosci dodawanych substancji oraz sposobu ich mieszania z N,N'-dwunitrozo- pieciometylenoczteroamina.Z wlasnosci chemicznych mocznika nie wynika jego bezposrednie powinowactwo do metyloamin.Podstawowa literatura chemiczna wskazuje na fakt, ze nitrozoaminy ulegaja lagodnej redukcji z wytworzeniem dwualkilowych pochodnych hy¬ drazyny, Polaczenia hydrazynowe odznaczaja sie wlasnosciami silnie redukujacymi. Moga one re¬ dukowac N,N'-dwunitrozopieciometylenoczteroami- ne do metyloamin, na przyklad do trójmetyloami- ny. Taki mechanizm tworzenia sie metyloamin jest tym bardziej prawdopodobny, ze w procesie wul¬ kanizacji gumy wystepuja warunki redukcyjne.Zródlem powstawania trójmetyloaminy moze 5098950989 15 byc równiez aldehyd mrówkowy. Aldehyd ten z solami amonowymi reaguje w podwyzszonej temperaturze i pod zwiekszonym cisnieniem, a wiec w warunkach wulkanizacji i porowania gumy, wytwarzajac trójmetyloamine w postaci soli. Sla- 5 dowe ilosci siarczanu amonowego moga byc za¬ warte w N,N'-dwunitrozopieciometylenoczteroami- nie w formie zanieczyszczenia, pochodzacego z procesu syntezy.Wiadomo, ze aminy trzeciorzedowe maja powi¬ nowactwo chemiczne do nadtlenowodoru, tworzac aminotlenek, który posiada charakter zasadowy i nie wykazuje nieprzyjemnego zapachu.Stwierdzono, ze nadtlenek wodoru powstajacy w czasie rozkladu niektórych substancji, a zwlasz¬ cza wodoronadtlenku mocznika i nadweglanu so¬ dowego, posiada zdolnosc przeciwdzialania reduk¬ cji N,N'-dwunitrozopieciometylenoczteroaminy w kierunku tworzenia sie metyloamin, zas z trój- metyloamina tworzy trwaly aminotlenek pozbawio¬ ny przykrego zapachu i wykazujacy powinowactwo do jonów wodorowych. Mocznik, wzglednie biuret, tworzacy sie z rozkladu wodoronadtlenku moczni¬ ka, wzglednie wprowadzony obok nadweglanu so¬ dowego, wchodzi bardzo latwo w reakcje z cze¬ scia aldehydu mrówkowego, eliminujac przykry zapach formaldehydu. Tworzacy sie w czasie reak¬ cji biuretowej amoniak w wyniku dezaminacji mocznika jest nie tylko akceptorem jonów wodo- 3Q .rowych, lecz równiez reaguje z wolnym formal¬ dehydem, tworzac szesciometylenoczteroamine, która jest pozbawiona zapachu.Wymienione substancje o charakterze nadtlen¬ ków ulegaja rozkladowi w warunkach porowania 35 i wulkanizacji gumy.- Weglan sodowy i mocznik, wzglednie biuret, posiadaja wlasciwosci srodków porotwórczych. Mocznik i jego pochodne wywiera¬ ja równiez aktywujacy wplyw na przyspieszacze wulkanizacji, wchodzace w sklad mieszanek gu- 40 mowych.Przedmiotem wynalazku jest taki sposób wytwa¬ rzania modyfikowanych srodków porotwórczych na bazie N,N'-dwunitrozopieciometylenoczteroami- ny, który umozliwia otrzymanie gumy mikroporo- 45 watej niemal calkowicie pozbawionej nieprzyjem¬ nego zapachu i eliminuje wydzielanie sie formal¬ dehydu.Istota wynalazku polega na uszlachetnianiu pre¬ paratów porotwórczych opartych o N,N'-dwu- 50 nitrozopieciometylenoczteroamine za pomoca do¬ datku wodoronadtlenku mocznika lub zwiazku nadtlenowego i zwiazku amidowego np. nadwegla¬ nu sodowego z mocznikiem lub jego pochodnymi.Wodoronadtlenek mocznika wprowadza sie do 55 N,N'-dwunitrozopieciometylenóczteroaminy w ilo¬ sci 10—50% wagowych. Przy zastosowaniu miesza¬ niny zwiazku nadtlenowego i amidowego, stosuje sie dodatek tych substancji do N,N'-dwunitrozo- pieciometylenoczteroaminy w ilosci 10—50% wa- M gowych, zachowujac przy tym stosunek zwiazku nadtlenowego do zwiazku amidowego jak 1—2 :1.W sposobie wedlug wynalazku wykorzystano wlasciwosc wyzej wspomnianych substancji uszla¬ chetniajacych, charakteryzujaca sie tym, ze ich temperatura rozkladu odpowiada warunkom ter¬ micznym porowania gumy przy uzyciu N,N'-dwu- nitrozopieciometylenoczteroaminy.Stosujac sposób wedlug wynalazku otrzymuje sie modyfikowane preparaty porotwórcze oparte na N,N'-dwunitrozopieciometylenoczteroaminie, które przy wytwarzaniu gumy mikroporowatej w duzym stopniu ulatwiaja produkcje przez wybitna popra¬ we warunków bezpieczenstwa i higieny pracy.Obuwie produkowane z zastosowaniem gumy po- rowanej preparatami otrzymanymi sposobem we¬ dlug wynalazku nie wykazuje przykrego dlugo¬ trwalego zapachu.Przyklad I. 64 kg nadweglanu sodowego rozdrabnia sie dokladnie w mlynie kulowym.Osobno rozdrabnia sie w mlynie kulowym lub tar¬ czowym 36 kg mocznika krystalicznego. Rozdrob¬ niony nadweglan sodowy i mocznik wprowadza sie do mieszalnika z mieszadlem poziomym, na przy¬ klad typu „Werner" i miesza ze 100 kg N,N'-dwu- nitrozopieciometylenoczteroaminy w ciagu okolo 0,5—1 godziny. Otrzymana w ten sposób maczke krystaliczna srodka porotwórczego laduje sie po wymieszaniu do worków wykonanych z tworzywa sztucznego, które zamyka sie szczelnie natychmiast po zaladowaniu.Przyklad II. 35 kg wodoronadtlenku mocz¬ nika rozdrabnia sie dokladnie, na przyklad w mly¬ nie kulowym lub tarczowym. Rozdrobniony wodo¬ ronadtlenek mocznika wprowadza sie do mieszal¬ nika z mieszadlem poziomym i miesza z 65 kg N,N'-dwunitrozopieciometylenoczteroaminy w cia¬ gu okolo 0,5—1 godziny. Dalszy ciag postepowania jest identyczny jak w przykladzie I. * PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania modyfikowanych srodków porotwórczych na bazie N,N'-dwunitrozopiecio- metylenoczteroaminy znamienny tym, ze do N, N' - dwunitrozopieciometylenoczteroaminy wprowadza sie wodoronadtlenek mocznika, lub zwiazek nadtlenowy i zwiazek amidowy, na przyklad nadweglan sodowy i mocznik lub jego pochodne.
2. 2. Sposób wedlug zastrzezenia 1 znamienny tym, ze wodoronadtlenek mocznika wprowadza sie do N,N'-dwunitrozopieciometylenoczteroaminy w ilosci 10—50% wagowych.
3. 3. Sposób wedlug zastrzezenia 1 znamienny tym, ze zwiazek nadtlenowy i zwiazek amidowy wprowadza sie do N,N'-dwunitrozopieciometyr- lenoczteroaminy w ilosci 10—50% wagowych, zachowujac przy tym stosunek zwiazku nad¬ tlenowego do zwiazku amidowego jak 1—2 :1. RSW „Prasa". Wr. 5177/66. Nakl. 270 egz. PL