Pierwszenstwo: Opublikowano: 25. IV. 1966 CZYTELNIA Urzedu Palentowego hiskiij btiZTfwpillt«l Litftwt) KI. ] 12n, 45/10 MKP C 01 g ^jnO UKD 661.871.532 Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Eugeniusz Gryglik, mgr inz. Zofia Jedrzejewska, mgr Zdzislaw Pleti, mgr inz, Hubert Eisermann Wlasciciel patentu: Fabryka Supertomasyny „Ronarka", Kraków (Polska) Sposób otrzymywania siarczanu manganowego Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia surowego siarczanu manganowego z miesza¬ niny tlenków manganu.Znane dotychczas sposoby otrzymywania siar¬ czanu manganowego polegaja na redukcji tlenków manganu do tlenku manganawego i rozpuszczaniu tego tlenku w roztworach kwasu siarkowego lub na roztwarzaniu tlenków manganu w kwasnym srodowisku wodnym wobec reduktorów, albo na ogrzewaniu mieszaniny tlenków manganu, reduk¬ tora i kwasu siarkowego, przy czym reduktor spelnia równoczesnie role czynnika zageszczaja¬ cego, nadajacego mieszaninie konsystencje stala lub ciastowata.Obecnie stosowany sposób produkcji siarczanu manganawego polega na redukowaniu tlenków manganu trocinami drewna lub pylem weglowym w mieszaninie z kwasem siarkowym. Proces pro¬ wadzi sie periodycznie w piecach komorowych a otrzymany produkt jest barwy czarnej lub pra¬ wie czarnej i zawiera okolo 50% siarczanu man¬ ganawego.Sposób otrzymywania siarczanu manganawego droga redukcji tlenków manganu w mieszaninie z kwasem siarkowym przy pomocy redukujacych gazów w podwyzszonej temperaturze a w szczegól¬ nosci w piecach obrotowych nie jest stosowany.Mieszanina taka wykazuje konsystencje plynna lub pólplynna a w czasie redukcji ulega zestaleniu, 10 20 so 2 przylegajac do scian pieca. Prowadzenie procesu byloby mozliwe przy stosowaniu zageszczaczy, któ¬ re jednak z reguly obnizaja procentowa zawartosc siarczanu manganawego w produkcie, zanieczysz¬ czajac go dodatkowymi skladnikami.Sposób wedlug wynalazku polega na ogrzewa¬ niu mieszaniny tlenków manganu^ kwasu siarko¬ wego i siarczanu manganawego w atmosferze ga¬ zów redukujacych, jak na przyklad gazy spalino¬ we. W sposobie tym moga byc stosowane równiez rudy manganowe, wT których mangan wystepuje w postaci tlenków. Siarczan manganu i kwas siarkowy podaje sie w takim stosunku, aby na lamol kwasu siarkowego przypadal dodatek 0,1— 0,7 mola siarczanu manganawego. Mieszaniny te wykazuja konsystencje stala lub ciastowata, dzieki czemu nadaja sie do przetwarzania w piecu obro¬ towym w procesie ciaglym. Ilosc dodatku siarcza¬ nu manganawego zalezna jest od ilosci dwutlenku manganu zawartego w surowcu, na przyklad w ru¬ dzie manganowej; im wiecej znajduje sie dwutlen- Jui manganu a mniej nizszych, tlenków, tym wiecej nalezy doprowadzic siarczanu manganawego.Dwutlenek manganu Mn02 jest w stezonym kwasie siarkowym nierozpuszczalny, dlatego pra¬ wie calkowita ilosc doprowadzonego kwasu siar¬ kowego powinna zostac zwiazana, w celu uniknie¬ cia tworzenia sie pólplynnej mieszaniny. Uzysku¬ je sie to przez dodatek siarczanu manganawego, 5093950939 który z kwasem siarkowym tworzy zwiazek kry¬ staliczny.Doswiadczalnie ustalono, ze w przypadku rudy manganowej zawierajacej prawie caly mangan jako Mn02, dodatek 0,7 mola siarczanu mangana- wego na 1 mol kwasu siarkowego jest juz wy¬ starczajacy do otrzymania mieszaniny nadajacej sie do dalszego przerabiania w piecu obrotowym.Jezeli w rudzie manganowej mangan zwiazany jest czesciowo w postaci MnO, to dodatek siar¬ czanu manganawego moze byc odpowiednio nizszy z tego powodu, ze MnO w kwasie siarkowym roz¬ puszcza sie z wytworzeniem MnS04. Powstaly /w, ten sposób MnS04 równiez bedzie wiazal czesc / kwasu siarkowego. Przy zalozeniu, ze dodatek kwasu siarkowego jest praktycznie staly, wielkosc dodatku MnSC4 — w zaleznosci od skladu rudy manganowej — przedstawia sie nastepujaco: Calkowita zawartosc manganu i % 50 50 50 j 50 Mangan \ zwiazany jako: MnO % 10 20 25 Dodatek MnS04 na 1 mol kwasu siarkowego mol/mol 1 0,6 0,2 0 | Ilosc koniecznego dodatku siarczanu mangana¬ wego mozna obliczyc wedlug nastepujacego wzoru: a X = 1 — 2 ~ gdzie: X — ilosc moli siarczanu man¬ to, ganawego na 1 mol kwasu siarkowego; a — pro¬ cent manganu, zwiazanego w postaci MnO w su¬ rowcu; b — procent calkowitej zawartosci Mn w surowcu.•Obliczony dodatek siarczanu manganawego moz¬ na obnizyc o okolo 20—30%, przy czym otrzyma¬ lo 15 20 23 35 40 na mieszanina nadaje sie jeszcze do przetwarzania w piecu obrotowym.Przyklad I — 500 kg rudy manganowej za¬ wierajacej 50% Mn w tym 13% zwiazanego w po¬ staci MnO, a pozostala ilosc Mn w postaci Mn02v 600 kg kwasu siarkowego oraz 290—360 kg MnS04 miesza sie razem. Otrzymana mieszanine podaje- sie do pieca obrotowego, opalanego gazem ziem¬ nym. Temperatura wewnatrz pieca wynosi 200— 700°C. Przy prawidlowo prowadzonym procesie produkt osiaga barwe prawie biala, oraz zawiera okolo 90% MnS04.Przyklad II — Mieszanina o skladzie 500 kg rudy .manganowej zawierajacej 47% Mn, w tym 2% manganu zwiazanego w postaci MnO, 600 kg kwasu siarkowego oraz 510—640 kg MnS04 miesza sie w stalowym mieszaku lopatkowym dwuwalo- wym przeciwbieznym. Nastepnie podaje sie do pie¬ ca obrotowego, w którym temperatura wynosi 200—700°C. Otrzymany produkt posiada barwe bia¬ la i zawiera okolo 90% MnS04, podobnie jak w przykladzie I. PL