PL50822B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 22.11.1966 50822 KI. 12 g, 4/01 MKP B 01 j M iSS UKD Wspóltwórcy wynalazku: prof. dr Zdzislaw Tomasik, dr inz. Józef Wrzyszez Wlasciciel patentu: Politechnika Wroclawska (Zaklad Technologii Nafty i Paliw Plynnych), Wroclaw (Polska) Sposób wytwarzania katalizatora do reformowania benzyny Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania katalizatora stanowiacego glównie tlenek glinowy i zawierajacego chlorowiec oraz platyne sluzacego do reformowania benzyny czyli nada¬ wania benzynie korzystniejszych wlasciwosci w zastosowaniu do napedów silników spalinowych, które to wlasciwosci wyraza sie liczba oktano¬ wa. Reformowanie polega na poddawaniu benzy¬ ny reakcji katalitycznej w obecnosci wodoru lub gazu zawierajacego wodór pod wysokin cisnie¬ niem i w wysokiej temperaturze. Jako kataliza¬ tor do reformowania benzyny metoda zwana plat- formowanie, sluzy z reguly aktywny tlenek gli¬ nowy z dodatkiem chlorowca i platyny.W wyniku badania wlasciwosci katalizatorów nie rózniacych sie w zasad2iB skladem chemicz¬ nym lecz otrzymywanych róznymi znanymi spo¬ sobami stwierdzono, ze najlepsze wyniki daje ka¬ talizator otrzymany w nastepujacy sposób. Do swiezo wytworzonego wodorotlenku glinowego wprowadza sie kwas solny jako nosnik chloru, a nastepnie podczas dokladnego mieszania wpro¬ wadza sie swiezo utworzony siarczek platyny, który uzyskuje sie dzialaniem siarkowodoru na wodny roztwór kwasu chloroplatynowego. Nastep¬ nie wprowadza sie do mieszaniny wode utleniona w celu utlenienia siarczku. Po odparowaniu wzglednie odsaczeniu lub odwirowaniu wody wil¬ gotna mase formuje sie, suszy i wypraza w atmo¬ sferze utleniajacej, zwlaszcza w strumieniu po- 15 wietrza. Sklad chemiczny takiegu katalizatora wynosi na przyklad 98°/o A1203, 1.5%) Cl, 0,5% Pt w przeliczeniu na sucha substancje. W katali¬ zatorze tym po jego kalcynacji aroga chernisorpcji wodoru oznaczono stopien rozaroonienia platy¬ ny, który wyraza sie wielkoscia Krystalitów 100— 300 A.Wynalazek opiera sie na stwierdzeniu, ze jezeli w katalizatorze nie rózniacym sie ogólnym skia- dem chemicznym od znanych katalizatorów osiag¬ nac wielkosc krystalitów platyny ponizej 50 A, katalizator wykazuje znacznie wieksza aktywnosc.Istota wynalazku polega na znalezieniu sposobów uzyskania takiej dyspersji platyny w katalizatorze.Wedlug wynalazku wytraca sie siarczek platyny z wodnego roztworu kwasu chloroplatynowego, jednakze postepuje sie w sposób nastepujacy. Al¬ bo stosuje sie roztwór kwasu cnioroplatynowego o stezeniu ponizej 0,5% i wytracanie prowadzi sie na zimno, albo do kwasu chloroplatynowego o wiekszym stezeniu dodaje sie równoczesnie ko¬ loidu ochronnego. Jako koloid ochronny moze byc zastosowana skrobia rozpuszczalna, guma arabska, zelatyna, bialko itp.Ilosc koloidu ochronnego w zaleznosci od jego rodzaju moze wynosic np. od 0,5 do 10% w prze¬ liczeniu na kwas chloroplatynowy. Przy zastoso¬ waniu koloidu ochronnego stezenie kwasu chlo¬ roplatynowego moze wynosic w roztworze do 2%, a temperatura siarkowodorowania moze byc pod- 5082250822 3 4 wyzszona do 100°. Siarczek platyny otrzymany wedlug jednej lub drugiej odmiany sposobu sta¬ nowi roztwór koloidalny o szczególnie wysokim stopniu zdyspergowania.Siarczek ten wprowadza sie do wodnej zawier siny ' wodorotlenku glinowego wytworzonego' w znany sposób, a zwlaszcza otrzymanego przez hy¬ drolize izopropylanu glinu we wrzacej wodzie i przeprowadza dalsze operacje w celu uzyskania katalizatora. Katalizator otrzymany wedlug wy¬ nalazku - daje wyniki reformowania benzyny nie¬ osiagalne przy zastosowaniu katalizatorów zna¬ nych. Badanie tego katalizatora za pomoca che- misorpcji wykazuje wielkosc krystalitów platyny ponizej 50 A.Przyklad 1. Do zawiesiny wodorotlenku gli- j nowego* otrzymanej przez hydrolize 800 g destylo¬ wanego izopropylanu gUnu w 3 litrach wrzacej wody dodano 10 ml 34%-owego kwasu solnego, co stanowi 2% Cl liczac na bezwodny tlenek glino¬ wy. Do zawiesiny tej wprowadzono koloidalny roztwór siarczku platyny otrzymany jak naste¬ puje: do 42 ml 2%-owego roztworu wodnego kwasu chloroplatynowego dodano 0,02 g skrobi rozpusz¬ czalnej, nastepnie wprowadzono siarkowodór w temperaturze 25° do stalego zabarwienia roztwo¬ ru, co trwalo okolo 1 godziny. Po wprowadzeniu i dokladnym wymieszaniu siarczku platyny wpro¬ wadzono nastepnie 20 ml 20%-owej wody utlenionej.Czesc wody z zawiesiny odparowano, aby uzys¬ kac mase nadajaca sie do formowania. Uformo¬ wano pastylki o 0 okolo 2 mm, które suszono przez 24 godziny w temperaturze podwyzszanej od 60° do 150°, po czym wyprazono podnoszac tem¬ peratur^ do 600° i utrzymujac ja w ciagu 16 go¬ dzin. Otrzymano w ten sposób 200 g katalizatora zawierajacego 0,2% platyny. Katalizator ten w dal¬ szym ciagu opisu oznaczony jest litera A.Przyklad 2. Do wodnej zawiesiny wodoro¬ tlenku glinowego otrzymanej jak w przykladzie 1 wprowadzono koloidalny roztwór siarczku pla¬ tyny jak nastepuje: do 420 ml 0,2%-owego roztworu kwasu chloroplatynowego wprowadzono siarko¬ wodór w temperaturze pokojowej do stalego za¬ barwienia roztworu, co trwalo okolo 1 godziny.Nastepnie przeprowadzono wszystkie dalsze za¬ biegi scisle jak w przykladzie 1. Katalizator ten w dalszym ciagu opisu oznaczony jest litera B.W celu porównania wlasciwosci katalizatorów A i B otrzymanych przy zastosowaniu dwóch od¬ mian sposobu wedlug wynalazku z katalizatorem otrzymanym w sposób znany przygotowano ka¬ talizator porównawczy.Z tablicy wynika istotna przewaga katalizato¬ rów A i B otrzymanych w sposobie wedlug wy¬ nalazku nad katalizatorem otrzymanym w spo¬ sób znany. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania katalizatora do reformo¬ wania benzyny przez wytwarzanie zawiesiny wo¬ dorotlenku glinowego i wprowadzenie do niej chlo¬ rowca, zwlaszcza pod postacia chlorowodoru, oraz siarczku platyny otrzymanego dzialaniem siar¬ kowodoru na roztwór kwasu chloroplatynowego, odwadnianie zawiesiny, formowanie tabletek, su¬ szenie i wyprazanie, znamienny tym, ze do zawie¬ siny wodorotlenku glinowego % otrzymanej przez hydrolize izopropylanu glinu wprowadza sie siar¬ czek platyny pod postacia roztworu koloidalnego, który otrzymuje sie dzialaniem siarkowodoru na zimno na roztwór kwasu chloroplatynowego o ste¬ zeniu ponizej 0,5°/o lub dzialaniem siarkowodoru na roztwór kwasu chloroplatynowego q,~tempera¬ turze do 100° po uprzednim dodaniu do tego roz¬ tworu koloidu ochronnego. 10 15 20 25 30 35 40 45 Wytworzenie tego katalizatora róznilo sie od podanych powyzej przykladów jedynie tym, ze siar- 5 czek platyny otrzymano jak nastepuje. Do 42 ml 2%-owego kwasu chloroplatynowego wprowadzono siarkowodór w temperaturze pokojowej do stalego zabarwienia roztworu, co trwalo równiez 1 godzine. Katalizator wytworzony przy zastosowaniu tego 10 siarczku otrzymanego sposobem znanym oznaczo¬ ny jest nazwa „znany". Na wszystkich trzech ka¬ talizatorach przeprowadzono w identycznych wa¬ runkach reformowanie tego samego surowca. Po¬ nizsza tablica zawiera zestawienie wyników. 15 20 25 Katalizator , AB „znany" Wydajnosc niesfabilizowanego reformatu 90,0 90,5 92,6 Zawartosc weglowodorów aro¬ matycznych w reformacie w procentach wagowych 57,0 56,1 47,0 Liczba oktanowa reformatu bez czterotlenku olowiu 74,8 75,0 68,0 l Lub. Zakl. Graf. Zam. 4188/65. Naklad 340 PL