PL49350B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 49350 K1 »-«r_5i02 MKP -€-er-f~* C01&2SI/W Opublikowano: 1. III. 1965 UKD Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Stanislaw Gibinski, mgr Bogdan Krajewski, mgr inz. Jerzy Kopybowski, mgr inz..Jan Kaczor, inz. Boleslaw Cupial, * Karol Handzlik Wlasciciel patentu: Zaklady Chemiczne „Oswiecim", Oswiecim (Polska) Sposób odzyskiwania etanolu i butanolu z mieszaniny poreakcyjnej z syntezy butadienu -J0^; u- ?go Przy produkcji butadienu z etanolu metoda L.ebiedjewa uzyskuje sie jako frakcje uboczna po oddzieleniu butadienu azeotropowa mieszani¬ ne wody, nieprzereagowanego etanolu i wyzszych alkoholi powstalych w wyniku reakcji ubocznych.Mieszanine te rozdziela sie na drodze ekstrakcji, przy czym jako srodek ekstrakcyjny stosuje sie tak zwana frakcje piperylenowa otrzymana przy rektyfikacji surowego butadienu. Jest to miesza¬ nina weglowodorów z przewaga piperylenu. We frakcji piperylenowej rozpuszczaja sie wyzsza alkohole, dzieki czemu mozna je oddzielic od nie- mieszajacej sie z nia warstwy wodnej, zawieraja¬ cej etanol. Z warstwy wodnej otrzymuje sie eta¬ nol powrotny droga rektyfikacji. Etanol ten nie jest czysty, gdyz zawiera trudne do oddzielenia zanieczyszczenia weglowodorowe pochodzace z frakcji piperylenowej sluzacej jako srodek eks¬ trakcyjny. Ponadto jest on zanieczyszczony alko¬ holami nienasyconymi, które rozpuszczaja sie w warstwie etanol-woda latwiej niz wyzsze alkoho¬ le nasycone. Stanowi to powazna trudnosc przy dalszym stosowaniu odzyskanego etanolu do wy¬ twarzania butadienu. Równiez mieszanina alkoho¬ li wyzszych uzyskana droga ekstrakcji jest malo wartosciowa, gdyz zawiera znaczna ilosc alkoholi nienasyconych, co utrudnia jej dalsze wykorzy¬ stanie. Nawet po rozrektyfikowaniu tej mieszani¬ ny w celu uzyskania butanolu, otrzymuje sie 2 frakcje butanolowa o zawartosci 10% zwiazków nienasyconych.Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬ wania z wyzej wymienionego azeotropu czystego 5 etanolu oraz wyzszych alkoholi nasyconych w tym glównie butanolu. Stwierdzono, ze jezeli mieszani¬ ne te podda sie najpierw uwodornieniu, a naste¬ pnie ekstrakcji, wówczas rozdzielenie skladników zachodzi bardzo latwo. Uwodornienie prowadzi to sie wobec katalizatorów kobaltowych lub niklo¬ wych w fazie parowej w temperaturze do 180° przy cisnieniu do 10 atn lub w fazie cieklej przy cisnieniach wyzszych dochodzacych np. do 100 atn. tak azeby alkohole nienasycone przeszly w na- 15 sycone. Po takim traktowaniu otrzymuje sie mie¬ szanine, która z latwoscia mozna rozdzielic na drodze ekstrakcji za pomoca wody. Do wody prze¬ chodzi przy tym etanol o wysokim stopniu czys¬ tosci. Roztwór wodny etanolu mozna zatezyc w 20 znany sposób do 96% i stosowac ponownie w pro¬ cesie wytwarzania butadienu. Pozostalosc po wy¬ ekstrahowaniu woda stanowi mieszanine wyz¬ szych alkoholi nasyconych. Jest to cenny pro¬ dukt, który nadaje sie bezposrednio do zastoso- 25 wania w przemysle, np. jako ciecz hydrauliczna, jak równiez do dalszej przeróbki. Wydzielany z tej frakcji butanol stanowi produkt o stosunko¬ wo wysokim stopniu czystosci.Przyklad. Przeróbce poddano mieszanine 30 azeotropowa o skladzie okolo 45% wody, 10% 4935049 350 etanolu i 45% wyzszych alkoholi nasyconych jak n-propanol, n-butanol, n-heksanol i nienasyco¬ nych glównie alkoholu krotylowego. 13500 kg tej mieszaniny poddano uwodornieniu wodorem pod cisnieniem normalnym przy uzyciu jako ka¬ talizatora kobaltu osadzonego na ziemi krzemion¬ kowej w ciagu 24 godzin. Ciecz uwodorniona wy¬ ekstrahowano woda w kolumnie ekstrakcyjnej stosujac 8 m3 wody. Ciecz wodna poddano rekty¬ fikacji i otrzymano z niej 1400 kg etanolu 96%- owego, o wysokiej czystosci, który zastosowano do dalszej syntezy butadienu. Ciecz nie mieszaja¬ ca sie z woda w ilosci 4800 kg stanowila miesza¬ nina wyzszych alkoholi nasyconych o zawartosci ponizej 1% alkoholi nienasyconych glównie alko¬ holu krotylowego. Alkohole te rozdestylowano u- zyskujac 4200 kg butanolu o zawartosci 0,8% zwiazków nienasyconych glównie alkoholu kro¬ tylowego oraz 600 kg wyzszych alkoholi o za¬ wartosci 2,5% zwiazków nienasyconych, glównie alkoholu krotylowego. Zawartosc zwiazków nie¬ nasyconych podano w przeliczeniu na alkohol tootylowy. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób odzyskiwania etanolu i butanolu z mie- 5 szaniny poreakcyjnej z syntezy butadienu przez: poddanie destylacji tej mieszaniny i ekstrakcje otrzymanej jako frakcja uboczna w czasie tej de¬ stylacji mieszaniny azeotropowej zawierajacej wode, etanol i wyzsze alkohole nasycone i nie- 10 nasycone, znamienny tym, ze mieszanine podda¬ je sie najpierw uwodornieniu na katalizatorach kobaltowych lub niklowych w temperaturze do 180° w fazie cieklej lub parowej, stosujac cisnie¬ nie do 100 atn, w celu przeprowadzenia alkoholi 15 nienasyconych zawartych w tej mieszaninie w alkohole nasycone, a nastepnie ekstrakcji woda, przy czym do fazy wodnej przechodzi etanol, a z niemieszajacej sie z woda mieszaniny wyz¬ szych alkoholi wydziela sie butanol na drodze 20 destylacji frakcjonowanej. 150. RSW „Prasa", Kielce. Nakl. 300 egz. PL