PL49003B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 24. III. 1961 Jugoslawia Opublikowano: 19. II. 1965 KI. 12p, 10 MKP C 07 d UKD Twórca wynalazku: dr inz. Pavao Mildner Wlasciciel patentu: Radonia Kemijska Industria, Sisak (Jugoslawia) Sposób wytwarzania dwuamino-chloro-sym-triazyny i jej alkilo- lub alkenylo-pochodnych ...%/\ ¦v.vego '1 t- -"r-Hci 1 Przedmiotem wynalazku jest nowy sposób wy¬ twarzania dwuamino-chloro-sym-triazyny oraz ich alkilo lub alkenylo-pochodnych, które znajduja bardzo szerokie zastosowanie szczególnie przy wy¬ twarzaniu tworzyw sztucznych, oraz jako produkty posrednie przy otrzymywaniu substancji powierzch- niowoczynnych, barwników organicznych i pew¬ nych chemoterapeutyków, niektóre z nich stosowa¬ ne sa jako srodki chwastobójcze.Dotychczas przy wytwarzaniu tych znanych zwiazków stosowano jako substancje wyjsciowa przewaznie chlorek cyjanurowy, który otrzymuje sie z chlorocyjanu, przez polimeryzacje w obec¬ nosci sladów kwasów.W sposobie wedlug wynalazku jako produkty wyjsciowe stosuje sie dwucyjanodwuamid (cyjano- guanidyna) badz tez jego pochodne oraz chloro¬ cyjan.Wedlug wynalazku alkoholowy roztwór dwu- cyjanodwuamidu albo jego N3-alkilo lub alkenylo- pochodnych o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza wodór albo rodnik alkilowy lub alkeny- lowy, ogrzewa sie do wrzenia z chlorocyjanem C1CN w obecnosci zasadowych katalizatorów z do¬ datkiem wodorotlenku lub alkoholanu matalu alka¬ licznego na przyklad metanolanu potasu. Po ochlo¬ dzeniu powstaje jako produkt reakcji krystaliczny osad o wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie. Produkt ten zakwasza sie stezonym kwasem solnym w ilosci nie mniejszej od 1,5 mola 10 15 20 25 30 kwasu na 1 mol powstajacej alkilo- lub alkenylo- dwucyjanoguanidyny, a nastepnie oddziela od po¬ zostalosci przez odsaczenie lub krystalizacje z roz¬ tworu wodnego organicznego rozpuszczalnika.Przyklad I, 2-etyloamino-4-amino-6-chloro- sym-triazyna. 1,65 g N3-etyloaminocyjanoguanidyny rozpuszcza sie w 100 ml alkoholu. Do otrzymanego roztworu dodaje sie 1,04 g metanolanu potasu i po uplywie 30 minut dodaje sie kroplami równowazna ilosc 0,60%-owego alkoholowego roztworu chloro¬ cyjanu. Roztwór ogrzewa sie do wrzenia i utrzy¬ muje w tej temperaturze w czasie dwóch godzin.Po ochlodzeniu roztwór zakwasza sie silnie przez dodanie 2,5 g stezonego kwasu solnego, przy czym po oziebieniu roztworu do temperatury pokojowej wytracaja sie igielkowe krysztaly 2-etyloamino- 4-amino-6-chloro-sym-triazyny (1,3 g). Przekrysta- lizowanie z 1,4 dioxanu prowadzi do wytworzenia dlugich bialych igiel o temperaturze topnienia 177°C.Przyklad II, 2-metyloamino-4-amino-6-chlo- ro-sym-triazyna. 3,0 g N3-matyloaminocyjanoguani- dyny rozpuszcza sie w 100 ml alkoholu etylowego.Po dodaniu 4,2 g metalonalu potasu wkrapla sie po uplywie 30 minut równowazna ilosc 1,0 °/o-owego alkoholowego roztworu chlorocyjanu. Roztwór ogrzewa sie do wrzenia i utrzymuje w tej tempe¬ raturze w czasie dwóch godzin. Po ochlodzeniu roz¬ twór zakwasza sie silnie przez dodanie 10,5 g ste¬ zonego kwasu solnego, po czym po uplywie pew- 4900349003 3 nego czasu wytracaja sie w temperaturze poko¬ jowej krysztaly 2-metyloamino-4-amino-6-chloro- sym-triazyny (2,8 g). Przekrystalizowanie z wody prowadzi do powstania czystego produktu o tem¬ peraturze topnienia 243—244°C.Przyklad III, 2-butyloamino-4-amino-6-chlo- ro-sym-triazyna. Do roztworu 2,1 g N3-butyIoami- nocyjanoguanidyny w 100 ml alkoholu etylowego dodaje sie w czasie mieszania i chlodzenia 2,1 g metylonanu potasu. Nastepnie w czasie, ciaglego mieszania wkrapla sie 150 ml ff,60 %-owego alko¬ holowego roztworu chlorocyjanu. Mieszanine ogrze¬ wa sie do wrzenia i utrzymuje w tej temperaturze przez 2 godziny. Po ochlodzeniu roztwór zakwasza sie silnie przez dodanie 5,2 g stezonego kwasu sol¬ nego, po czym po uplywie pewnego czasu wytra¬ caja sie w temperaturze pokojowej kryszta¬ ly 2-butyloamino-4-amino-6-chloro-sym-triazyny (1,65 g). Przekrystalizowanie z wodnej mieszaniny czterowodorofuranu prowadzi do wytracania sie bialych krysztalów produktu o temperaturze top¬ nienia 142—143°C.Przyklad IV, 2-allyloamino-4-amino-6-chlo- ro-sym-triazyna. Po zmieszaniu 1,24 g N3-allilia- minocyjanoguanidyny z 1,40 g metanolanu potasu i 100 ml 0,60 °/o-owego alkoholowego roztworu chlorocyjanu otrzymuje sie w analogiczny jak w poprzednich przykladach sposób, posrednio sól potasowa allilodwucyjanoguanidyny^, która po za¬ kwaszeniu przez dodanie 3,15 g stezonego kwasu solnego przechodzi w 2-alliloamino-4-amino-6- chloro-sym-triazyne. Przekrystalizowanie z wody 9 prowadzi do powstania czystych krysztalów o tem¬ peraturze topnienia 168—169°C. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe 10 Sposób wytwarzania dwuamino-chloro-sym-tria- zyny i jej alkilo- lub alkenylopochodnych, zna¬ mienny tym, ze alkoholowy roztwór dwucyjano- dwuamidu lub jego N3-alkilo lub alkenylopochod- nej o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza 15 wodór lub rodnik alkilowy lub alkenylowy, ogrze¬ wa sie do wrzenia z chlorocyjanem (C1CN) w obecnosci zasadowego katalizatora takiego jak metanolan potasu i utrzymuje w tej temperaturze okolo dwie godziny, a otrzymany produkt zakwasza 20 sie po ochlodzeniu stezonym kwasem solnym, w ilosci co najmniej 1,5 mola na 1 mol powsta¬ jacej alkilo- lub alkenylo-dwucyjanoguanidyny, w wyniku czego otrzymuje sie produkt reakcji, w postaci krystalicznego osadu o wzorze 2, w któ- 25 rym R ma wyzej podane znaczenie, po czym pro¬ dukt reakcji po oziebieniu odsacza sie i krysta¬ lizuje z wodnego roztworu organicznego rozpusz¬ czalnika. RNH-C-NHCN II NH Wzórl RNH-C C-NH, A ¦ N N I Cl Wzór 2 PZG w Pab. 1085-64 250 egz. f. A-4 PL