PL48579B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 10. Xl. 1964 48579 UKD A%CM)XAA\%\\ KI. -12 m 2 MKP C 01 f .i I U Iiif* IhfcU UJSM «!!Nw. .» .4 ferJ Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Kazimierz Bednarczyk, mgr inz. Alicja Pekalska, Alfred Sikorski, inz. Jan Fiolna, inz.Tadeusz Grzywaczewski Wlasciciel patentu: Instytut Chemii* Nieorganicznej, Gliwice (Polska) Sposób odzyskiwania baru ze szlamu po przeróbce barytu Mineral baryt czyli szpat ciezki stanowiacy podstawowy surowiec do otrzymywania zwiaz¬ ków baru poddaje sie prazeniu redukcyjnemu a- by nierozpuszczalny siarczan barowy przeprowa¬ dzic glównie w rozpuszczalny siarczek, który wy- lugowuje sie woda z produktu po redukcji. Spo¬ sób ten ogólnie stosowany, jest opisany nip. w dziele M. E. Pozin — Ttiechnologia mineralnych solej. Str. 284. Goschimizdat 1961. Po wyrugowa¬ niu woda .pozostaje szlam odpadowy, który jak wykazala praktyka zawiera do 40% baru.Na te pozostalosc sklada sie nierozpuszczalny siarczan barowy oraz szereg innych zwiazków baru nierozpuszczalnych lub trudnorozpuszczal- nych w wodzie, jak weglan, tiosiarczan, siarczyn, rózne krzemiany itp. Zwiazki te prócz siarczanu sa rozpuszczalne w kwasach. Jednakze znane próby lugowania produktu poredukcyjnego kwa¬ sem, nie maja praktycznego zastosowania, gdyz dzialanie kwasem wyzwala krzemionke w posta¬ ci zbyt trudnej do saczenia.Przedmiotem wynalazku jest sposób dalszej przeróbki tego szlamu odpadowego, pozwalajacy na odzyskanie z niego do 85% zawartego w nim baru przecietnie 75%.Znany jest szereg sposobów odzyskiwania ba¬ ru z odpadowego szlamu. Polegaja one na dziala¬ niu na szlam roztworami chlorków wapniowego, magnezowego, zelazawego lub roztworem azotanu wapniowego, ewentualnie w temperaturze pod- 10 15 25 30 wyzszonej do wrzenia (opisy patentowe brytyjski nr 201.528, niemiecki nr 483.514). Wydajnosc, która osiaga sie tymi sposobami wynosi co naj¬ wyzej 25% baru zawartego w szlamie. Uzasad¬ nieniem stosowania tych sposobów moze byc al¬ bo chec uzyskania pewnej ilosci azotanu barowe¬ go dzialaniem azotanu wapniowego albo wyko¬ rzystanie odpadowych roztworów chlorków jak np. roztworu chlorku zelazowego w lugu potra- wiennym z hutnictwa.Znany, aczkolwiek niestosowany jest calkowi¬ cie odmienny sposób przeróbki mineralu barytu.Polega on na stapianiu barytu z chlorkiem wap¬ niowym w wysokiej temperaturze, a nastepnie na wylugowaniu ze stopu latwo rozpuszczalnych chlorków i wykrystalizowaniu z roztworu chlor¬ ku barowego (Pozin 1. c. str. 298). Sposób ten dyskwalifikuje mala wydajnosc wynikajaca z re¬ akcji miedzy rozpuszczajacym sie siarczanem wapniowym, a chlorkiem barowym, w wyniku której pozostaje w szlamie wtórnie wytworzony siarczan barowy.Wynalazek polega na zastosowaniu stapiania z chlorkiem barowym do dalszej przeróbki szlamu odpadowego. Jak sie okazalo, sposób który w stosunku do surowego barytu zawodzi, daje do¬ skonala wydajnosc chlorku barowego z odpado¬ wego szlamu, gdyz w przypadku tym nie tworzy sie wtórny siarczan baru.Wedlug wynalazku 'stosuje sie do stapiania za- 4*57948579 s równo szlam jak i chlorek wapniowy o mozliwie jak najmniejszej zawartosci wody. Przy ogrzewa¬ niu mieszanina traci reszte wody i powyzej 300° spiek jest praktycznie bezwodny. Reakcja zacho¬ dzi w tym bezwodnym stopie w temperaturze powyzej 300°. Szczególnie korzystne okazalo sie utrzymywanie spieku w ciajgu pól do jednej go¬ dziny w temperaturze 600—800°. Lugowanie o- chlodzonego spieku wocla przeprowadza sie w »dowolny znany sposób, * W pirzypadkaoh, w których z koniecznosci trze¬ ba przerabiac szlam zawierajacy wieksza ilosc wody, pozadane jest rozcienczanie szlamu dodat¬ kiem suchego to jest jeszcze nie lugowanego spieku pochodzacego z poprzednich szarz. Ta droga unika sie trudnosci laczenia sie szlamu ze stopem chlorku wapniowego spowodowanej skle¬ janiem sie szlamu w grudy.Jezeli zalezy na bezposrednim otrzymaniu ze szlamu pewnej ilosci azotanu barowego, mozna szlam poddac najpierw w znany sposób dzialaniu roztworu wodnego azotanu wapniowego, a do¬ piero nastepnie przerobic pozostaly szlam wedlug wynalazku. Poniewaz lugowanie azotanem jest stosunkowo malo efektywne, przeróbka szlamu' po lugowaniu azotanem nie odbiega w zasadzie od przeróbki szlamu lugowanego jedynie woda.Przyklad I. 100 kg szlamu zawierajacego 30% baru oraz 7% H20 zmieszano ze 45 kg stale¬ go 70%-owego chlorku wapniowego. Ogrzewano podwyzszajac temperature w ciagu jednej godzi¬ ny do 700° oraz utrzymywano spiek w tej tempe¬ raturze przez dalsze pól godziny. Ochlodzony i pokruszony spiek wylugowano woda i odsaczono klarowny roztwór. Roztwór po zageszczeniu przez odparowanie czesci wody. do ciezaru wlasciwego 1,25 wydzielil po ochlodzeniu krystaliczny pro¬ dukt stanowiacy BaCl2.2H20. Otrzymano 37 kg tego krysztalu co stanowi wydajnosc okolo 75% 5 w stosunku do baru zawartego w szlamie.Przyklad II. 100 kg szlamu jak wyzej, zmieszano z 50 kg czterowodnego azotanu wap¬ niowego i dodano 120 1 wody. Ogrzewano do temperatury wrzenia w ciagu 1 godziny. Zawiesi¬ lo ne przesaczono i z klarownego przesaczu-po cze¬ sciowym odparowaniu wody, wykrystalizowano 8,5 kg Ba^N03)2. Odsaczony ,szlam po przemyciu woda i wysuszeniu zmieszano z 70%-owym chlorkiem wapniowym w ilosci 40,5 kg i poste- 15 powano w dalszym ciagu jak w przykladzie 1, otrzymujac 33 kg BaCl2.2H20. Laczna wydajnosc baru w azotanie i chlorku wyniosla okolo 75% w stosunku do baru zawartego w szlamie. 20 PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób odzyskiwania baru ze szlamu po prze¬ róbce barytu polegajacej na prazeniu reduk¬ cyjnym i lugowaniu, znamienny tym, ze szlam miesza sie ze stalym chlorkiem wapniowym i 25 . spieka w temperaturze wyzszej niz 300°, ko¬ rzystnie utrzymujac spiek calkowicie. uwolr niony od wody w ciagu pól do jednej godziny przy temperaturze 600—800°, po czym ochlo¬ dzony spiek luguje sie woda w dowolny zna- 30 ny sposób, a z otrzymanego roztworu wydzie¬ la bar w postaci krystalicznego chlorku baru.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze szlam miesza sie z chlorkiem wapniowym oraz z dodatkiem nielugowanego spieku pochodza- 35 cego z poprzednich szarz. 1583. RSW „Prasa", Kielce. Nakl. 250 egz. PL