PL48552B1 - - Google Patents

Description

Inny znany sposób polega na przeprowadzaniu odpowiedniej 2-chloro-4,6-bis-amino-sym-triazyny za pomoca alkalicznego wodórosiarczku pod cis¬ nieniem w merkaptodwuaminotrazyne o wolnej grupie SH i alkilowaniu ogólnie 'stosowanymi srod¬ kami alkilujacymi (niemiecki opis patentowy nr 1020982).W przypadku wytwarzania analogicznej meto- ksydwuaiminotriazyny, wiadomo, ze mozna wprowa¬ dzany w reakcje metanol stosowac jako rozpusz¬ czalnik, ewentualnie rozcienczalnik. Jednakze niska temperatura wrzenia (5,8*C przy 752 mm) i nie¬ przyjemny zapach metylomerkaptanu uniemozli¬ wiaja stosowanie ich do wytwarzania zwiazków metylotio. Równiez zalecane stosowanie metanolu jako rozcienczalnika dla metylomerkaptanu jest 10 15 20 25 30 niekorzystne, poniewaz w takim przypadku pow¬ staje mieszanina metoksy — i metylotiodduwami- no-sym-triazyn.Wynalazek polega na zastosowaniu warunków, w których mozna prowadzic bezposrednio reakcje ewentualnie podstawionej w co najmniej jednej grupie aminowej przez co najmniej jedna reszte organiczna, 2-chlorowco-4,6-bis-amino-sym-triazy- ny z metylomerkaptanem, przy czym otrzymuje sie pozadana, ewentualnie podstawiona w co najmniej jednej grupie aminowej przez co najmniej jedna reszte organiczna 2-metylotio-4,6-bis-amino-sym- -triazyne.Wedlug wynalazku reakcje z metylomerkapta¬ nem prowadzi sie w Obecnosci drugorzedowego, przede wszystkim alifatycznego alkoholu, jako roz¬ puszczalnika ewentualnie rozcienczalnika i w obec¬ nosci srodka wiazacego kwas.Te na ogól trudno rozpuszczalne produkty wyj¬ sciowe, mianowicie 2-chlorowco-4,6-bis-amino- -sym-triazyny wymagaja specjalnego dobierania z punktu widzenia dobrej rozpuszczalnosci stoso¬ wanych jako srodowisko reakcyjne rozcienczalni¬ ków lub rozpuszczalników. Nastepnie, stosowane rozpuszczalniki ewentualnie rozcienczalniki musza byc w wysokim stopniu Obojetne wobec reagentów, azeby zapobiec niepozadanym reakcjom ubocznym.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze unika sie tych trud¬ nosci przy stosowaniu wedlug wynalazku, drugo- rzedowych alkoholi, takich jak drugorzedowy alko- 4855248552 hol butylowy, cylkiohetasanol, a zwlaszcza izoprc- panol. Jak juz wyzej wspomniano proces wedlug wynalazku prowadzi sie w obecnosci srodków wia¬ zacych kwas. Jako takie srodki latwo dostepne wchodza w gre np. wodorotlenki alkaliów, np. wo¬ dorotlenek sodowy lub potasowy, trzeciorzedowa amina, jak pirydyna, a zwlaszcza trójmetyloamina i alkoholany metalu alkalicznego.Jako produkty wyjsciowe w sposobie wedlug .wynalazku stosuje sie ewentualnie podstawione w co najmniej jednej grupie aminowej przez co najmniej jedna reszte organiczna 2-chlorowco- -4,i6-bis^amino-sym-triazyny, w których jako chlo¬ rowiec wystepuje fluor, brom lub chlor, przy czym szczególnie korzystne sa zwiazki chlorowe.Jako organiczne reszty wystepujace jako pod¬ stawniki w co najmniej jednej grupie aminowej w wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku 2-metylotio-4,6-bis-aminonsym-triazynach ewentu¬ alnie w ich produktach wyjsciowych to znaczy w 2-chlorowco-4,.6-bis-amiino-sym-triazynach wy¬ stepuja np. reszty alifatycznych wegloworodów ewentualnie zawierajacych w lancuchu tlen lub siarke, reszty cykloalifatyczne zawierajace ewen¬ tualnie heteroatomy, takie jak tlen i azot, aroma¬ tyczne i aralifatyczne podstawniki, jak tez hetero¬ cykliczne reszty.Z wyzej podanych reszt weglowodorowych moz¬ na wymienic np. nastepujace: metylowa, etylowa, nnpropylowa, izopropylowa, butylowa, izobutylo- wa, III-rzed. butylowa, amylowa, izoamylowa, allilowa i metyloallilowa. Przykladem zawieraja¬ cych tlen lub siarke reszt weglowodorowych sa nastepujace reszty: metoksymetyIowa, 2-metoksy- etylowa, 3-metoksypropylowa, 2-metoksypropylo- wa, etoksymetylowa, 2-etoksyetylowa, 2-etoksypro- pylowa, 3-etoksypropylowa, n-lub izopiropóksyme- tylowa, 2Hpropoksyetylowa, 2-propoksypropylowa, 2-alliloksyetylowa, 2-metyloalliloksyetylowa, me- toksyetoksyetylowa, etoksyetoksyetylowa, metylo- merkaptometylowa, 2-metylomerkaptoetylowa, 2- -metylomerkaptopropylowa, 3-metylomerkaptopro- pylowa, etylomerkaptometylowa, 2-etylomerkapto- etylowa, 2-etylomerkaptopropylowa, 3-etylomer- kaptopropylowa, n-lub izopropylomekaptometylo- wa, 1-propylomerkaptoetylwowa, 2-lub 3-propylo- merkapto-n-propylowa, 2-lub 3-izopropylomerkap- topropylowa, 2-allilomerkaptoetylowa i metylo- allilomerkaptoetylowa.Jako alifatyczne reszty weglowodorowe wchodza w gre reszty hydroksyalkilowe, jak hydroksymety- lowa, 2-hydroksyetylowa, 3-hydraksypropylowa lub 2-3-lub 4-hydroksybutylowa i reszty alkanoilowe jak np. formylowa, acetylowa, propionylowa, bu- tyrylowa, izobutyrylowa i krotonylowa.Nastepujace przyklady wyjasniaja sposób wedlug wynalazku. Czesci oznaczaja czesci wagowe. Tem¬ peratury sa podane w stopniach Celsjusza.Przyklad I. 47,3 czesci izopropanolu ogrzewa sie z 34,7 czesciami wodorotlenku sodowego do temperatury 45° -i w tej temperaturze do roztworu dodaje sie 12,5 czesci metylomerkaptanu, po czym temperature podnosi sie do 70—75° i wprowadza 40,3 czesci 2-chloro-4,6-bis-etyloamino-sym-tria- zyny. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie 3 godziny pod chlodnica zwrotna, nastepnie oziebia sie do 4 temperatury 65° i zadaje 80 czesciami otoojetttósció- wymi wody. Oziebia nie prowadzi sie do tempera¬ tury 10°, przy czym wytraca sie 2-metylotio-4,6- -bis-etyloamino-sym-triazyna w postaci krystalicz- 5 nej. Temperatura topnienia produktu reakcji wy¬ nosi 80°. Wydajnosc analitycznie czystego produktu 91,5% teorii.W wyzej opisany sposób wychodzac z 2 czesci 2-chloro^-izopropyloamino-i6-(3,Hmetoksypropyloa- io mino)-sym-triazyny otrzymuje sie 2 metylotio-4- izopropylowamino- 6- (3' -metoksypropyloamino)- -sym-triazyne, o temperaturze topnienia 56—67° z wydajnoscia 94%, teorii.Przyklad II. Do 250 czesci izopropanolu do- 15 daje sie w temperaturze pokojowej 12,7 czesci metalicznego sodu. Otrzymany izopropylan sodo¬ wy ogrzewa sie do temperatury 45° i w ciagu 1 go¬ dziny wprowadza sie 26,5 czesci metylomerkaptanu.Do mieszaniny tej dodaje sie w temperaturze 75°* 20 115 czesci 2-chloro-4j6-bis-izopropyloamino-sym- -triazyny i ogrzewa w ciagu 3 godziny pod chlod¬ nica zwrotna. Nastepnie mieszanine przesacza sie, zadaje w temperaturze i65° 250 czesciami wody o temperaturze 65° i ipowoli oziebia do 10°. Me- 25 tylotio-4j64is-izopropyloamino-sym-triazyna wy¬ traca sie w postaci krystalicznej i topnieje w tem¬ peraturze 121°. Produkt reakcji odsacza sie i suszjr w prózni o temperaturze i60—70°. Wydajnosc' wy¬ nosi 95 czesci to znaczy 77% teorii. Przy przera- 30 biariiu lugów macierzystych otrzymuje sie dalsze frakcje produktu reakcji.Przyklad III. 12,7 czesci sodu rozpuszcza sie- w 300 czesciach II-rzed. butanolu w temperatu¬ rze 45°. W tej temperaturze wprowadza sie w cia- 35 gu 1 godziny roztwór 27 czesci metylomerkaptanu w 50 czesciach II-rzed. butanolu, po czym ogrzewa sie do temperatury 75° i dodaje 115 czesci 2-chloro- -4,'6^bis-izopropyloaminonsyim-triazyny. Mieszanine; reakcyjna ogrzewa sie 3 godziny pod chlodnica 40 zwrotna, po czym przesacza, zadaje 2000 czesci wo¬ dy i oziebia do temperatury 15°, 2-metylotio-4,6- -bis-izoprapyloamino-sym-triazyna wytraca sie w postaci krystalicznej. Po odsaczeniu i wysusze¬ niu w temperaturze ^80° w prózni topi sie ona. 45 w temperaturze 116—119°. Wydajnosc wynosi. 91,3°/o teorii.Przyklad IV. 86 czesci 2-chloro-4,6^bis-izo- propyloamino-sym-triazyny miesza sie w 2000 czes¬ ciach izopropanolu, po czym dodaje roztwór 32,4 50 czesci trójmetyloaminy w 50 czesciach izopropanolu i mieszanine reakcyjna miesza w ciagu 3 godzin w temperaturze pokojowej. Nastepnie dodaje sie mieszanine z 20 czesci metylomerkaptanu w 50* czesciach izopropanolu i miesza dalej 24 godziny 55 w temperaturze 35—40°. Mieszanine reakcyjna od¬ sacza sie, zadaje 2000 Czesciami wody i odciaga wy¬ tracony krystaliczny osad. 2-metylotio, 4,6-bis-izo- propyloamino-Hsym-triazyne suszy sie w prózni, w temperaturze 80°. Wydajnosc wynosi 84% teoriL 60 Temperatura topnienia 118—120°; PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania podstawionych w co naj¬ mniej jednej grupie aminowej przez co naj¬ mniej jedna reszte organiczna 2-metylotio-4,6- 65 Jbis-amino-sym-triazyn na drodze reakcji z me-5 48552 6 tylomerkaptanem, znamienny tym, ze podsta¬ wiona w co najmniej jednej grupie aminowej przez co najmniej jedna reszte organiczna 2-chlorowco-4,i6-ibis-amino-sym-triazyne wpro¬ wadza isie w reakcje z metylomerkaptanem 5 w drugorzedowym alkoholu jako rozpuszczalni¬ ku ewentualnie rozcienczalniku i w obecnosci srodka wiazacego kwas.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako 10 rozpuszczalnik ewentualnie rozcienczalnik sto¬ suje sie nizszy drugorzedowy alkohol alifa¬ tyczny.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1—2, znamienny tym,, ze jako rozpuszczalnik ewentualnie rocienczal- nik stosuje sie izopropanol.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1—2, znamienny tym, ze- jatko rozpuszczalnik stosuje sie II-rzed. alko¬ hol butylowy.
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodek wiazacy kwas stosuje sie wodoro¬ tlenek metalu alkalicznego, alkoholan metalu alkalicznego lub trzeciorzedowa amine, zwlasz¬ cza trójmetyloamine. PL