PL48477B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 15.X.1964 48477 KI. 12 o, 7/03 MKP C 07 UKD 512A Twórca wynalazku: mgr Alicja Swirska Wlasciciel patentu: Instytut Farmaceutyczny, Warszawa (Polska) BIBLIOTEK 1 'Urzedu Patentowej Sposób wytwarzania 5-bromofurfuralu 5-bromofurfural jest pólproduktem przy synte¬ zie leków o dzialaniu hipotensyjnym. Znany spo¬ sób wytwarzania tego zwiazku (Gilman i Wright J. Am. Chem. Soc. 52, 1170, 1930) polega na bromo¬ waniu dwuoctanu furfuralu bromem w dwusiar¬ czku wegla. Otrzymuje sie przy tym niska wydaj¬ nosc 23 — 27%. Nieco wyzsza wydajnosc uzyskuje sie przy zastosowaniu zamiast bromu kompleksu pirydynowo-bromowego. Inny sposób (Nazarowa Zurn. ob. chim. 27, 2012, 1957) polega na bromowa¬ niu furfuralu bromem w roztworze dwuchloro- etanu przy naswietlaniu lampa kwarcowa. Pod¬ czas bromowania tworza sie smoliste produkty reakcji osiadajace na scianach kolby, utrudniajace naswietlanie, wobec czego konieczne jest stosowa¬ nie urzadzenia oczyszczajacego sciany naczynia, aby promienie swietlne wchodzily wglab miesza¬ niny reakcyjnej. Produkt wyodrebnia sie z miesza¬ niny poreakcyjnej przez destylacje z para wodna.Podana w literaturze wysoka wydajnosc, rzekomo 60,7%, nie potwierdza sie w praktyce, a zwlaszcza w wiekszej skali.Stwierdzono, ze sposród róznych znanych srod¬ ków latwo oddajacych brom, którymi poslugiwano sie w innych reakcjach bromowania, szczególnie nadaje sie do bromowania dwuoctanu furfuralu bromoimid kwasu bursztynowego.Sposób wedlug wynalazku polega na bromowa¬ niu dwuoctanu furfuralu bromoimidem kwasu 30 bursztynowego w roztworze czterochlorku wegla podczas ogrzewania do wrzenia i na nastepnej hy¬ drolizie dwuoctanu 5-bromofurfuralu przez ogrze¬ wanie w srodowisku metanolowo-wodnym w obec¬ nosci kwasu siarkowego. Z roztworu po hydrolizie krystalizuje po oziebieniu produkt reakcji, który wyosobnia sie w znany sposób. Sposób wedlug wy¬ nalazku jest prosty w wykonaniu, nadaje sie do produkcji w skali przemyslowej i zapewnia otrzy¬ manie wydajnosci powyzej 60%.Przyklad. Mieszanine 20 g dwuoctanu fur¬ furalu, 20 g bromoimidu kwasu bursztynowego, 0,4 g nadtlenku benzoilu i 40 ml czterochlorku wegla ogrzewano w temperaturze wrzenia podczas mieszania w ciagu jednej godziny. Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej odsaczono osad imidu kwasu bursztynowego przemywajac go cztero¬ chlorkiem wegla. Z przesaczu i popluczek oddesty¬ lowano czterochlorek wegla, a do pozostalosci do¬ dano 80 ml metanolu, 80 ml wody i 8 ml stezonego kwasu siarkowego. Ogrzewano w temperaturze wrzenia podczas mieszania w ciagu dwóch godzin.Dodano mala ilosc wegla aktywnego i przesaczono na goraco. Przesacz oziebiono do temperatury 0° i odsaczono osad 5-bromofurfuralu. Po wysuszeniu otrzymano 10,5 g 5-bromofurfuralu o temperaturze topnienia 80—82° co stanowilo okolo 60% wy¬ dajnosci teoretycznej w stosunku do dwuoctanu furfuralu. 4847748477 3 4 PL PL

Claims (1)

1.