PL48431B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 10. IX. 1964 48431 KI, 39 tcrHl°°' MKP C 08 g fffOD UKD AVspóltwórcy wynalazku: Zbigniew Jedlinski, Rita Hippe Wlasciciel patentu: Politechnika Slaska (Katedra Technologii Powlok Ochronnych), Gliwice (Polska) Sposób otrzymywania polimerów odpornych na korozje biologiczna Wynalazek dotyczy sposobu otrzymywania no¬ wego typu polimerów. Stwierdzono, ze otrzymuje sie polimery o specjalnie korzystnych wlasnos¬ ciach, a mianowicie, wysokiej odpornosci na dzia¬ lanie drobnoustrojów, mikroflory i mikrofauny, a 5 przy tym trudnopaine, gdy poddaje sie reakcji mono- dwu- i trójchlorofenole z pochodnymi tlen¬ ku etylenu jak np. epichlorhydryna, a powstale chlorofenoksyepoksypropany poddaje sie konden¬ sacji z kwasami dwukarboksylowymi alifatycznymi 10 lub aromatycznymi wzglednie polialkoholami.Dotychczas znane byly zwiazki podobnego typu — zywice poliestrowe lub epoksydowe, lecz nie za¬ wierajace chloru w lancuchu. 15 Stwierdzono, ze otrzymane zwiazki charaktery¬ zuja sie nie tylko korzystnymi wlasnosciami Teo¬ logicznymi, ale maja niska palnosc i duza odpor¬ nosc na dzialanie czynników biologicznych, dzia¬ laja toksycznie na wiele szczepów plesni, bakterii, 20 flore i faune oceaniczna.Z chlorowanych fenoli najkorzystniejszymi dla prowadzonej syntezy okazal sie pieciochlorofenol, 2,4-dwuchlorofenol, 2, 4, 6-trójchlorofenol, o-chloro- fenol, chlorowana pirokatechina i chlorowany hy- 25 drochinon.Z kwasów dwuzasadowych najkorzystniej stosu¬ je sie kwas adypinowy, sebacynowy, tereftalowy, bezwodnik kwasu maleinowego. Z polialkoholi- glikol etylenowy, propylenowy, heksantriol. 30 Kondensacje odpowiedniego chlorofenolu z epi¬ chlorhydryna lub innymi pochodnymi tlenków or¬ ganicznych prowadzi sie w temperaturze 15—70°C pod zwyklym cisnieniem w srodowisku lugu sodo¬ wego w ilosci 1,2—2,5 mola wodorotlenku sodowe¬ go na 1 mol odpowiedniego chlorofenolu w roztwo¬ rze wodnym lub tez w innym rozpuszczalniku np. dioksanie.Kondensacje otrzymanego odpowiedniego chlo- rofenoksyepoksypropanu z dwukwasami lub po¬ lialkoholami prowadzi sie w temperaturze 80 — 220°C pod normalnym cisnieniem w obecnosci ka¬ talizatorów typu kwasu Lewisa jak bezwodny chlo¬ rek glinowy, lub alkalicznych, w ilosci 0,05 — 0,2 mola na mol uzytego kwasu.Przyklad I. Do zbiornika zaopatrzonego w mieszadlo wprowadza sie w temperaturze poni¬ zej 20°C 1 mol 2,4,6-trójchlorofenolu w postaci roztworu wodnego chlorofenolanu sodu z nad¬ miarem 0,2 mola wodorotlenku sodowego. Na¬ stepnie przy ciaglym mieszaniu wprowadza sie porcjami 1,5 moda epichlorhydryny. Mieszanine miesza sie energicznie przez 18—20 godzin. Po¬ wstaly 3 (2, 4, 6-trójchlorofenioiksy)-il,2-epoksy- propan odsacza sie, przemywa duza iloscia wody, suszy i krystalizuje z alkoholu etylowego.Do zbiornika zaopatrzonego w chlodnice po¬ wietrzna i mieszadlo zaladowuje sie 3-<2,4,6^trój- chtlorofenoksy)^l,2-epoksypropan oraz kwas adypi¬ nowy w stosunku molowym 1,05—1 oraz 0,05 mo-48431 3 4 la bezwodnika chlorku glinowego i ogrzewa sie w temperaturze 140—150CC przez 12—15 goazin.Po zakonczeniu ogrzewania do lochlodzonej mie¬ szaniny wprowadza sie chloroform d utrzymuje we wrzeniu 20—30 minut. Nastepnie chlodzi isie i odsacza nieprzereagowany kwas oraz katalizator Po oddestylowaniu rozpuszczalnika z przesaczu, otrzymuje sde gotowy polimer.Przyklad IJI. Do zbiorniika zaopatrzonego w mieszadlo, wprowadza sde 1 mol o-chlorofenolu w postaci o-chlorofenolanu sodu z nadmiarem 0,2 mola wodorotlenku .sodowego. Nastepnie przy ciaglym mieszaniu wprowadza sie porcjami 1,5 mola epichlorhydryny w ciagu 2 godzin,. Miesza¬ nine miesza sie energicznie przez 18—20 goclzin.Otrzymany chlorofenoksyepoksypropan ekstrahuje sie oliLofrofoonem po oddestylowaniu chlorofor¬ mu, suszy i otrzymuje gotowy chlorofenoksyepo- fcsypropam.Do zbiornika zaopatrzonego w chlodnice po¬ wietrzna i mieszadlo zaladowuje sie 3-{o-chloro- fenoksy)-!,2-epoksypropan oraz glikol etylenowy w stosunku molowym 1,05 :1 oraz 0,1 mola bez¬ wodnego chlorku glinowego i ogrzewa w tempe¬ raturze 180°C przez 20 godzin. Po zakonczeniu og¬ rzewania do ochlodzonej mieszaniny wprowadza sde chloroform i utrzymuje w temperaturze wrze¬ nia 20—30 minut. Nastepnie chrtodzi sie i odsa¬ cza katalizator. Po oddestylowaniu rozpuszczalni- s ka z przesaczu, otrzymiuje sie gotowy polimer.Po/limery otrzymane metoda wedlug wynalaz¬ ku wykazuja silne 'dzialanie baktterdo-i fungosita- tyozpie w stosunku ido szeregu iszczepów plesni i innych drobnoustrojów. Odpornosc na dzialanie, biologiczne badano w szczególnosci w stosunku do Aspergillus Niger i Fungi Imperfecti. Polime¬ ry otrzymane metoda wedlug wynalazku po do¬ daniu do innych znanych polimerów na przyklad poliestrów, czy zywic epoksydowych podwyzsza¬ ja równiez ich odpornosc na korozje mikrobio¬ logiczna. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymania polimerów odpornych na korozje biologiczna, posiadajacych równiez wlas¬ nosci niepalne, znamienny tym, ze halogonowane mono- lub dwu fenole poddaje sie reakcji z epi- chlorhydiryna lub innymi pochodnymi tlenków organicznych, a nastepnie kondensuje z kwasami dwutorboksylowymi badz tez polialkoholami. 15 20 1153 RSW „Prasa", Kielce. Nakl. 250 egz. PL