л етс твердым продуктом, поэтому он требует aimapaTOB больших объемов, а также необходимости раздробить его перед карбок лировалием, дл чего д еобходим специальный котел со специальной мешалкой, при этом увеличиваетс износ аппаратуры. Возникает трудность работы с твердым продуктом, так как при обезвоживании и карбоксилировании возможен перегрев, что вызывает обугливание jS -нафтол та натри и его продуктов карбоксилирова 1и . Причем при слишком низкой температуре реакции образуютс изомерные 2-оксинаф1 лин-1-карбоновые кислоты или 2Д--кислота нар ду с 2,3 кислотой. Плохой отвод тепла при экзотермической реакции карбоксилирова ни обусловливает очень медленное протекание процесса карбоксилировани при незначи тельном давлении, т. е. необходимо значите но больше времени дл завершени нроцесса Цель,(о изобретени вл етс упрощение пр цесса. Дл этого в качестве ft -нафтол та .ного металла используют смесь j -нафто л та натри и Ь -нефтол та кали при 180 . что смесь J5 нафтол та катрч и р -наф- тол та натри подвергают Бза15модейст1:1Я1О с двуокисью уг.г ерода при 180-260 С. Процесс п|Х вод т при темпэрат фе нэ ниже180-С Предпочтительно 200--28О С, в частности С. Используют cjvsecb из 0,02 0 ,5, предпочтительно 0,02-052 моль нафтол та кали на1моль |3 -нафтол та натр и дл получени исходных веществ целесообразно соответственно мол рное соотношение гидроокиси кали к гидроокиси натри составл ет от 0,02 до 0,5, )редпочтительпо от 0,02 до 0,2, к 1. Процесс предпочти тельно пpojвoд г в присутствии аралифатичес ких соед1шепий, содержащих, по меньшей мере, два св занных друг с дротом через цив,лоалифаткческий и/клн алифатический радикал ароматических радикала. Кроме того, процесс предпочтительно провод т в присутс вии ароматических эфиров, в которых, по меньшей мере, один ароматический радикал через атом кислорода св зан по меиБлюй море с алифатическигу1, щмслоалвфати™ ческим /или аралифатическим рагдпкалом. Эти вещества служат как ре-акциониа cjjeia o:fui Jio.ifjocTbio или частично ра(:;твор ;от нафтол т и вл ютс растворите;1 ми или суспенд.и.руюшими о.гентами дл реа.киконной смеси. Предпочтительно в качестве реакиио ной сфеды примен ть а 5алкйлы1ые сое-даневи , содержащие два, три или четыре не анеллированных друг с другом бензольных и/или наф7 алиновых дра, причем дра св залы друг с другом предпочтительно через циклогексиленовые группы, циклопентилено™ вые группы и/или аклиленовые группы от 1 до 8 предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода. При циклоалифатических соединительных звень х с двум драми предпочтительно , если одно дро анеллировано у цикло- алифатического радикала, то другое дро не вл етс анеллированным. Соедин ющий два ароматических радикала циклоалифатический радикал, например циклогексиленовый радикал или циклопентиленовый радикал, может быть замещен алифатическими радикалами, например алкильными радикалами, причем один из ароматических радикалов непосредственно св зан с атомом углерода циклоалифалического радикала или анеллирован у циклоалифатнческого радикала и другой ароматический радикал непосредственно св зан с атомом углерода заместител алкила. Пригодны -ли растворител ми (суспендирующими агентами) вл ютс , дифенилметак, 2 .4,5-триметил например, ренилметан, 2 ,4 ,2 ,4-тетраметилдифенилди (| метан, 1,2-дифенилэтан, 1,1-дифенилэтай. 1,4-дифен лб тан, {афтклтетралгш, фенилтетра лил, 1 -фени.л-4 -п| енилб тклт етрах-идронафталин , 1 фенил--4™нафтилэтилтетрагидронафталин , 1-фенил 2,3 диметилиндан, 1,З-дифенилбутан , 1-фенйлэтил 3- фенкл-3-метилилдш1а 1,4--дифенилбутан 1-фенил-2-метш1 3 -фе нилгексан. Особенно прэдпочтительными вл ютс димеры и олигомеры стирола, з част1ЮС1Ч1 1-метил-З-чфенилкндан и 1-фенкл 4- -фенилзтилтетрагидронафталин. Растворш.оща /J --нафтол т натри и ка и способность составл ет да 80 вес. % р -нафтол та натри и кали при 2 5 0-2 G О С. Предпочтительные ароматические простые эфиры содержат 1, 2, 3 или 4 не анеллированкь х друг с другом бензс-Пэных к/или нас})тали .новых дра, с , из коа-орых через атом кислорода мог7/т быть св заны 1, 2 млн 3 аралкилыгьи радикала, цигаюалкильиых радикала и/или алкильргых радилшла, предпочтительно ал :ильны.х, причем в целом, по меньшей мере, один упом нутый радикал через aTDjvi Кислорода св зан с . дром .и KOTIVрые , Kpo.vje того, могут быть ав згэ.пы друг другом через алкил.оновый радикал., .капри; мер OJ . {А) ц0г еФтокск -(2 .2)1 .4--Д11этилзнбйнзол , J. ,.4-бис- (5 -метокскнафткл )бутал , 4,4--Д 1меток.ск--2,2 дк ч1е..а1пифе.н.ил™ этан, 4 ,4 -бис(Ы, Си -этокси.)Диэтилен« гликолевый эфир 1;3 -дифенилпрошн;а. Особешго предиючтительны лег.ко доступные эфирь; |3 -.нафтол та, в частности кеТИЛО .БЫЙ эфир g -.нафтола и продукты ра: .южени нафтол тОБ, фенол тов или крезол тов щелочных металлов, например иафтол. тов натри , фенол тов натри или крезол - тов натри с СО -дигапоидными соединени ми , в частности с легкодоступными 1,2-дихлорэтаном , 1,2-дихлорпропаном и 1,4-дибромбутаном . Ароматические эфиры в чистом виде и в виде технических смесей раствор ют большие количества р -нафто- л та натри и кали . Процесс предпочтите-аьно провод т с одним или несколькими алифатическими соединени ми и/или с одним или несколькими ароматическими эфирами в качестве реакционной среды. Используют обычно аралифатические соединени или ароматические эфиры с точкой кипени не ниже 200°С, предпочтт ельно 270-400 С, в частности от 270 до 350 С, в количестве от 20 до 100 вес, %, гфедпочтктелько от 25 до ЗО вес. %, в расчете на нафтол т. Иелесообразно проводить карбоксилировак под давлением, предпочтительно под давлением 2-50 атм, в частности 3-20 атм, и с количеством двуокиси углерода OjS-1О мол в частности 0,5-2 мол , в пересчете ка Ha гол т- Врем реак ии карбоксилкрозани со тавл ет от 1 до 5 час. Затем целевой продукт выдел ют известными приемами. Смес М.ОЖКО, надример, охлаждать к суспензию со ли 2 -окси-3-нафтойной кислоты подшот в воду или в случае применени аралнфатичес когО соединени или ароматических эфиров с точкой плаБленйй, подобной точке плавлени /3 Нафтолг, отгон ют аралифаткческое соединение, соответственно эфир и обигее ко личество Р -на4ггола под вакуумом, и остат раствор ют водой при 90-1ОО С, В случае применени тримера стирола или 1.4-дифен сибутана образоваБШийс р -нафтол отгон ю под BasyjAvSOM по окончании реакции карбоксйлированй и оставшуюс суснекэи солк 2 «оконнафталин- 3-карбои о вой кисл оты ра зм t- шмвают с водой или вливаьгл- в воду. р-Нафтол экстрагируют (стгон к т) из реационной смеси с потоком двуокнс углерода , который циркулирует. 3 расплав нлгкета .ют двуокись углерода, пока не уменьшитс поглощение двуокиси :д брода Остаю щийс распллв г :НОБЬ подверга.ют карбокси- лировш кю. Эти операцкк повтор ют; пока, больше не ГЕОГлощаетс | ey;r&v.cъ углерода и больше не отгон етс. |5 .-кафт-о.;, что а большшютЕ-э с.чучаев .иро.йсходкт зсх;;1е реаккнй карбоксклироаан , которые чередуютс от 2 до 3 ЯКСТКЛЛЯ1ШЯМИ образовав ft -нафтола, .Дл.ч получеп-т:; свобо.вдой карболовой кис лоты водную смесь смешивают с кислотой и устанавливают значение рН водной среды содержа.щей соль 2 оксинафталиН 3-карбоно вой кислоты и незначительные количества |3 -нафтол та натри , при 6О-7О С водной сол ной кислотой (например 5-35 вес. %) до значени рН 5, экстрагируют свободный /3 -нафтол аралифатическим соед1шением или аромат -1ческим эфиром в качестве растворител , и затем отдел ют органическую фазу от водной фазы. Мол-шо тоже отфильтровывать , например с помощью фильтр-пресса осажденные после подкислени водной фазы до значени рН 5 части |5 -нафтола. Свободную (экстрагированием или фильтрованием) от jb -нафтола водную фазу подкисл ют затем целесообразно при 85-95°С до зна- чени рН 3 с помощью водной сол ной кислоты (например 5-35 вес. °о}, размещивают в течение от 5 до 15 мин, затем о.хлаждают до и отсасывают. Незначительные загр знени 2-окси-нафталин-З-карбоновой кислоты 2 о1чсинафталин-6-карбоновой кис . отой из-за лучшей растворимости последней могут легко выдел тьс в гор чей воде. Изомер выдел ют из отход щей воды путем охлаждени . Предлагаемь1Й способ обладает р дом преимугдеств по сравнению с известным. Быстрое н по ное обезвоживание в течение 2 час. обусловленное хорошим теплообменом мелщу стенкой котла и жидкостью. Дорогостогпца сушка под вакуумом вл етс не.нужной. Во врем обезвоживани .не образзетс тверда фаза. Как содержаща .воду так и свободна от воды смес ; /3- -иафтол тов вл ю тс жидкотекучкми . Ог :оситб/ Ьно теплоперехода эта жпд.котек.уча смесь про вл ет те же самые свойства, 4Ti: и раствор. Подвод и отвод тепла практически обеспечиваетс степкоз котла. Это ЯЕ-л етс .гым .не то.пько дл пропое- са обезвоживани , .но к д . процессг; карбоксилироваии , поскольку пос.пе.цпео тфотекает экзотермически. Кроме того, расплав |3 -нафтс .чуга . и и .каФ.гол 1 а латрп в виде жидкости требует значительно NiCHbuinx юъе- nopoiuoK Ъ -кйфтс 11,гол та натри . 3 о. в; сим&ст:Ч5 от величк ъ; частип порошка занимает :д- ачительно болыио объема (50% объекга того же чотла). Согласзю известному способу врем обезБОжнванрш расплава р - /{Офтолйта латрн составл ет 24 час (сог- ласно предла1аетч;о.му способу - 1-2 4cic ) Об хое времн DTGeat jibj.x. clyneiieu карбоксилиро .в.хаи. соста.а.ч ет 17 час., а согласно данчас . Cor.riac- ко предла1а тмэл5у способу рем загрузки реактора сокраиаетсчка l/iO по сравнению г с изБРстным CiiOco6i xr Вл-есто гиоведеки одного (роцесса Е . тече/ ие дзух дней можно прОБОдип. :; процесс;, в течение одного дн . Та.гл1. эбрано, тфедлах-аемый способ обеспе.гтгвает злачительное повыш«5ние выхсда ла единицу объем/врем . Кроме того, возможно также использование простых реакционных аппаратов д.п проведени процессов обезвоживани и карбоксилировани . Вместо коро1ч сто щего специального котла со специальной мошалкой, где необходимы З}шчительн;,1е С ;езывающие силы дл размалывани твердого уЗ -нафтол та натри , мож но использовать простой котел с мешалкой. При применеикк специальных мешалок возникают значительные механические нагрузки ;ia граничной поверхности между неподвижны ми и подвижными част ми мещалки, которые привод т к неплотност м, изгибани м и другим недостаткам. Согласно известному способу размалывание содержащего остаточную влажность твердого /3 -нафтол та нат- рл вызывает быстрый механический износ и быстрь й износ аппаратов вследствие химической коррозии, котора вызываетс кон- центрированным натровым щелоком высоких температур. Согласно предлагаемому способу в качестве реактора вл етс пригодным котел с мешалкой. Поскольку при отдельных операци х нет твердой фазы, будет меньша энерги дл привода в действие мешалки. Кр того, не имеетс износа вследствие разм ме ль;;зани . Таким образом, износ аппаратуры значительно уменьшаетс и дл проведени предлагаемого способа не требуютс дорогосто щие специальные реакторы. Расплав ft .nadrioijKTa кали и р -нафтол та натри вл етс жидкотекучей жидкостью , т. е. ее мохшо легко обрабатывать газом. Дл обеспечени интенсивной реакции с газом можно использовать все типы мешалок, как например газанионную мешалку и другие газанио i-Zbie устройства д. жидкостей. Расплав легко можно перекачкьать при температзфах реакции или впрыскивать через сопло в реактор, что обеспечивает р д технологических вазмонш остей. Согласно известному способу порошкообраз ный (3 -нафтол. т натри подвергают взаимо действию с двуокисью углерода. При этом при температуре реакции образуетс жидкий и -нафтол, который склеи.1зает порошок нафтол та и уменьш:ает необходимую дл газо- обме.на псверхлость. В случае лее использовани смеси р -нафтол тов получаемый р - нафтол вл етс полностью смешиваемым с расплавом и разбавл ет его. Пример 1. В автоклав.с м щалкой -нафтола, 592 подают 1260 вес. ч. Q щелока (50 вес.% вес. ч. водного натровогс и 40 вес, ч. водного калийного щелока ( 85 вес. So). Смесь хорошо размешивают атмосфере азота, нагревают до внутреш-1ей температуры 260 С и выдерживают при этой температуре в течение 30 мин. Обезвоживание вл етс практически совершенным. Карбоксилирование провод т в автоклаве при температуре 260 С с сухой двуокисью углерода при давлении 7 атм. Поглощение двуокиси углерода наблюдают с помощью газометра . По окончании поглощени G -нафтол отгон ют при 20 торр и затем выщеописанным образом нагнетают двуокись углерода. Вновь образовавшийс р -нафтол оп ть отгон ют и еще третий раз провод т карбоксилирование . В общем во врем одного процесса карбоксилировани , продолжающегос 180 мин, поглощаетс 300 вес. ч. двуокиси углерода. Затем автоклав охлаждают и реакционную смесь с раствором из 90 вес.ч. гидроокиси натри в 5ООО вес. ч. воды размешивают при 95-1ОО С. Сильно разме- щива , водную фазу подкисл ют сол ной кис- лотой до значени рН 6. Выделившийс при этом |3 -нафтол отсасывают после охлаждени до 30 С, прозрачный, водный фильтрат при температуре 85-90°С подкисл ют сол ной кислотой (35 вес. %) до значени рН 3 и размешивают еще в течение 10 мин. Образовавшиес кристаллы 2-оксинафталин- -3-карбоновой кислоты отсасывают и сущат . пг-, в вакууме при /О с. Получают 510 вес. ч. целевого продукта (68% от теории, в пересчете на прореагировавший Д -нафтол) с т. пл. 215-219°С. Пример 2. В автоклав с мешалкой подают 126О вес. ч. р -нафтола, 608 вес. ч. натрового щелока (50 вес. %.) и 27 вес. ч. калийного щелока (85 вес. %) Аналогично примеру 1 автоклав, размешива , нагревают до внутренней температуры 260 С и выдерживают его при этой температуре в течение 10 мин. Остаточную влажность удал ют из автоклава в течение 5 мин при 40 торр. Обезвоживание вл етс практически совершенным и воду улавливают как дистилл т. Затем двуокись углерода подают в автоклав при внутренней температуре 260 С до получени давлени 7 атм. Карбоксилирование и последующее разделение провод т аналогично примеру 1. Переменн 3 целом провод т три раза карбоксилированке и два раза отгон ют образовавщийс Р -нафтол т, причем поглощаютс ЗОО вес.ч двуокиси углерода в течение 5 час. После разделени аналогично примеру 1 получают 530 вес. ч. 2-оксинафталин-З-карбоновой кислоты (71% от теории, в пересчете на Р -нафтол) с т. пл. 215прореагировавший 219°С. Пример 3. В автоклав с мешалкой подают 1260 вес. ч. /Э -нафтола; 608вэс.н. атрового щелока (5О вес. %) и 27 вес. ч.