PL48330B1 - - Google Patents

Description

Urzedu Patentowego] Ihl&lei teszEiipiftl l**» Sposób wytwarzania kwasów tluszczowych i innych zwiazków droga utleniania alkanów Brzedimicteim wynalazku jest sposób wytwairzania kwasów tluszczowych droga utleniania alkanów tlenem powietrza w obecnosci zwiazków manganu jako kaitalizsitctra, przewyzszajacy sposoby znane czystoscia otrzymywanych kwasów oraz otrzymy¬ waniem produktu ubocznego o charakterze estro- wytmi, stanowiacego plastyfikator* do tworzyw sztucznych, którego wysoka wartosc zwieksza ren¬ townosc iproicesu.Znane jesit utlenianie w sposób ciagjy alkanów', wyodrebnionych zie srednich frakcji naftowych rep parafinowych. Utlenianie prowadzi sie w fazie cie¬ klej tlenem powietrza w obecnosci zwiazków man¬ ganu zwlaszcza naftenianu manganu. Ciecz reak¬ cyjna ultrzymiuje sie w stalej cyrkulacji miedzy reakftotrem, w który im zadhcdzi utlenianie, a mie¬ szalnikiem, w którym powstale kwasy poddawane sa 'zmydleniu alkaliami i rozdzielaczem, z którego usuwa sie faze stanowiaca roztwór wodny mydel, a faze weiglowodorowa zaw|raica do dalszego utle¬ niania. Ilcsc cieczy reakcyjnej uzupelnia sie w miare ubytku. Kwasy tluszczowe cttrzymiane z my¬ del poddaje sie rozdizdalowi i oczyszczaniu droga rektyfikacji prózniowej. Jakosc otrzymanych kwai- sów tluszczowych obnizaja zawarte w nich clksy- kiwasy. Zaisitosowana itu pottoczna nazwa „oksytawai- sy" okresla mieszanine wysoko raajsteozkowych wtórnych produktów reakcji utleniania weglowcdo- rów. Ilosc tej mieszaniny okresla sie na zasadzie jej nieroespuszraalnosci w eterze nalftowym. 2 Ilosc powstalych oksykwasów wynosi okolo 6% w suro wej mieszaninie. Ilcsc ita przy zastosowaniu, ciaiglego sposobu utleniania, a przez to dzieki krót¬ ki emiu jpirzebywaniu surowców w strefie reekcji 5 jest znaicznie mnieljszai, niz przy prowadzeniu utle¬ niania w sposób okresowy. Tym niemniej obniza cna w znacznym stopniu jakosc oitrzymanyclh kwa¬ sów tluszczowych.Stwierdzono, ze niepozadane oksykwasy mozna 10 usunac z obiegu, jezeli miedzy reaktorem, ^v któ¬ rym nastepuje uitlenianie i irnieszataikietm, w któ¬ rym nasltepuje zmydlanie umiesci sie adisartber z zelem krzemionkowym. Adsorbowanie oksykwa¬ sów w miare ich powstawania pozwala na uzyiska- 15 nie znacznej poprawy iczydtosci kwasów filuszczo'- wydh, klLórydh mieszanina w stanie surowym za¬ wiera zaleidlwie ulamki procentu oksykwasów.Oprócz oksykwasów na zelu krzemionkowym sdlsorfbuja sie równiez i inne niezidenltyfiJkowane 20 silnie polarne zwiazki o charakterze kwasowa a po*- nadlto adsoribuja sie estry oraz czesc niejprzereagc- wanych weglowodorów. Zaaidsorbowane zwiazki wymywa sie selektywnie. 'Najpierw wymywa sie weglowodory stosujac penitan. Nastepnie wymywa 25 sie estry stosujac eter1 etylowy, a w koncu wymy¬ wa sie oksykwiasy wraz z innymi silnie polarnymi zwiaizikami, za pomoca meftanolu. Weglowodory wy¬ myte pentanem mozna 'dalej wykorzystac., Z eluatu eterowego po zobojetnieniu i oczyszczeniu przez 30 destylacje pod obnizonym cisnieniem, zwlaszcza de-48330 stylacje frakcjonowana, otrzymuje sie doskonaly plastyfikator do tworzyw iszitnicznych, a. szczególnie do 'polichlorku winylu. Eliuat mettanolowy po od¬ pedzeniu metanolu stenowi odipady.Przyklad. Frakcje Ijgroiny z parafinowej ro¬ py naftowej o granicach wrzenia 120—256° utle¬ niano przez przepuszczanie powietrza w sposób ciagly w (temperaturze 140° w obecnosci naftehianu manganu, utrzymujac ciecz reakcyjna w cyrkulacji miedzy reaktorem, w którym prowadzono utle¬ nianie, adisorberem z zelem krzemionkowym o uiziarnieniu 0,2 — 0,9 mm, mieszalnikiem, w którym Eoboj etmianof.w/ cieczy reakcyj ne j kwasy za pomoca 5%-owego wodorotlenku sodowego i rozdzielaczem, z którego pozostala po oddzieleniu roztworu mydel ciecz reakcyjna powracala do reakltora. W urzadze¬ niu umieszczono równolegle szereg adsonberów1, aby miec moznosc wlaczania swiezego zelu krze¬ mionkowego na przeciag 10-ciu godzin oraz prze^ prowadzania desoripciji z zelu, który przepracowal 10-ciogodzintiy okres. Droga desorpcji z zelu usu¬ wano koflejno skladniki weglowodorowe penttanem., substancje o charakterze estrowym eterem etylo¬ wym i oksykwasy metanolem. Produkt 'desorpcji eterem etylowym po odpedzeniu eteitu wynosil 24% wagowych w przeliczeniu na prziereagowany Biurowiec. Wykazywal ion liczbe zmydlania 305 mgr KOH/g i liczbe kwasowa 96 mig KOH/g. Po zobo¬ jetnieniu kwasów zawairtych w tym produkcie roz¬ tworem wodnym wodorotlenku sodowego, w ilosci obliiczoniej na podstawie liczby kwasowej, uzyskano produkt obojetny, który poddano destylacji pod zrniniejszcnyim eisnienielm odbierajac dwie frakcje w granicach wrzenia 100 — 140° i 140 — 190° przy 6 mm Hjg. Obie frakcje zostaly zasltcsowane jako plastyfikatory do polichlorku winylu. Próbki two¬ rzywa plastyfikowaniego oitrzymane przez dbdanie tych plastyfikatorów w ilosci 45% do polichlorku 15 20 30 35 winylu walcowaly sie w temperaturze 130° w prze¬ ciagu 15 sekund z bardzo dobrym wynikiem i wy¬ kazywaly dobra konsystencje. Wlasciwosci mecha¬ niczne oteyimanego 'tworzywa byly równiez bardzo dobre, np. przy zastosowaniu frakcji wyzej wrza,- cej wydluzenie wzgledne przy zerwaniu wynosilo 220%.. Szczególnie korzystnie ksztaltowala sie od¬ pornosc na dzialanie niskich temperatur, gdyz prób¬ ka nie pekala przy — 60°. Takie wlasciwbisci two¬ rzywa na bazie polichlorku winylu uzyskuje sie je¬ dynie przy zastosowaniu koszjtcwnyich plastyfikato¬ rów np. f talanu dwulbuJtylu. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe Sposób wytwarzania kwasów tluszczowych i in¬ nych zwiazków droga ultleniania alkanow tle¬ nem powietrza w obecnosci zwiazków manganu jako katalizatora, prowadzony z zastosowaniem cyrkulacji cieklych alkanów miedzy reaktorem,, w którym zachodzi utlenianie, a mieszalnikiem, w którym zachodzi wymywanie allkalisimi utwo¬ rzonych kwasów, znamienny tym, ze ciecz sre^ akcyjna przed wprowadzeniem jej do mieszalni¬ ka przepuszcza sie przez adsorber z zelem krze¬ mionkowym, na którym zositaja zaadisorbowame czesc nie przereagowanych weglowodorów, esitiry, oksykwasy i inne silnie polarne niezidentyfiko¬ wane zwiazki, kltótre naistejpnie wymywa sie z zelu selekftywhie i kolejno pedtaneml, eterem etylowym i metainoleimi. Sposób wedlug zaiatrz. 1, znamienny tym, ze zwiazki o charakterlze estrów uzyskane przez wymycie aidsorbera eterem etylowym, po odpe¬ dzeniu dteru 'zobojetnia sie i oczyszcza przez de^ srfylaoje lufb destylacje frakdjonowana, przy czym otrzymuje sde prodluklt o wlasciwosciach plastyfikatora do Itworzyw sztucznych, zwlasz¬ cza na bazie polichlorku winylu. 936- RSW „Prasa", Kielce. Nakl. 300 egz. / PL