PL48127B3 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 24.11. 1962 Niemiecka Republika Federalna Opublikowano: 18. V. 1964 48127 KI. 12 o 14 MKP C 07 c UKD Wlasciciel patentu: Chemische Werke Witten G. in. b. H., Witten/ Ruhr (Niemiecka Republika Federalna) n i l, l i O V £ K A Sposób wytwarzania chlorków pólestrów kwasów benzenodwukarboksylowych Urzedu PstontoWtgo Po!?'; i P.zw3^-.mJIU{ Latfiwtf W patencie glównym nr 47442 opisany jest sposób wytwarzania chlorków pólestrów kwasów benzeno¬ dwukarboksylowych, zwlaszcza kwasu izo- i te- reftalowego, wyrózniajacy sie tym', ze odpowiednie estry kwasu trójchlorcmetylobenzoesowego z 5 pie^wszorzedowymi, nasyconymi, alifatycznymi al¬ koholami zawierajacymi do 5 atomów wegla, pod¬ daje sie reakcji z równoczasteczkowymi ilosciami odpowiednich kwasów metylobenzoesowych w obecnosci 0, 01%-wagowych chlorku zelazowego, 10 podgrzewajac do wyzszych temperatur, a miesza¬ nine chlorku pólestru kwasu benzenodwukarbo^ ksylowego i chlorku kwasu metylobenzoesowego rozdziela sie przez destylacje, po czym otrzymany chlorek kwasu metylobenzoesowego przeprowadz-.i 15 sie w znany sposób w chlorek trójchlorometylo- benzoilowy, a nastepnie w ester kwasu tróchloro- metylobenzoesowego i zawraca ten zwiazek do procesu.Wedlug patentu glównego najkorzystniej jest sto- 20 sowac do reakcji estry metylowe kwasów trójchlo^ rometylobenzoesowych i prowadzic proces przy temperaturach 100—160°C, korzystnie w tempera¬ turach 120-130°C.Stwierdzono, ze mozna wytwarzac z dobra wydaj- 15 noscia chlorki pólestrów kwasów benzeniodwukar- boksylowych ewentualnie podstawionych chlorem., zwlaszcza chlorki pólestrów kwasu izo- i terefta- lowego, jesli estry kwasu trójchlorometylobenzo- esowego pierwszorzedowych, nasyconych, alifatycz- 30 nych alkoholi zawierajacych do 5 atomów wegla albo ich pochodne podstawione chlorem w piers¬ cieniu oraz równoczasteczkowe ilosci odpowiednich kwasów metylobenzoesowych, poddaje sie reakcji, podgrzewajac do wyzszych temperatur, zwlaszcza 100^160°C, a korzystnie 120-130°C, przy czym za¬ miast chlorku zelazowego stosuje sie jako katali¬ zator 0,01-1% wagowych koordynacyjnie nienasy¬ conych nieorganicznych zwiazków chlorowcowych.W przypadku wytwarzania chlorków pólestrów kwasów benzenodwukarboksylowych podstawio¬ nych chlorem, mozna prowadzic reakcje równiez celowo w obecnosci chlorku zelazowego.Wedlug wynalazku jako estry mozna stosowac, estry pierwszorzedowych, nasyconych, alifatycz¬ nych alkoholi, np. estry metylowe, etylowe, propy¬ lowe, butylowe i amylowe.•Jako katalizatory przy wytwarzaniu chlorków pól¬ estrów kwasów benzenodwukarboksylowych ewen¬ tualnie .podstawionych chlorem w pierscieniu mozna stosowac chlorek zelazowy, pieciochlorek antymonu, fluorek boru i inne.O trzymane sposobem wedlug wynalazku chlorki pólestrów stanowia wartosciowe produkty przejs¬ ciowe przy wyrobie tworzyw sztucznych przez po- likondensacje.Przyklad I. 127 czesci wagowych estru metylowego kwasu p-trójchloix)metylobenzoe?sowego i 68 czesci wagowych, kwasu p-toluilowego ogrzewa sie mie¬ szajac wraz z dodatkiem 0,2 czesci wagowych pie-3 48127 4 ciocnjorku antymonu (co odpowiada 0,1% wago¬ wych), przy czym kwas toluilowy topi sie w estrze kwasu trójchlorometylofbenzoesowego. W tempe¬ raturze okolo 80^C zaczyna sie energiczne odszcze- pianie chlorowodoru, które konczy sie po pól go¬ dzinie, w którym to czasie temperatura reakcji podwyzsza sie do 120°C. Przy destylacji mieszaniny reakcyjnej w prózni 12 mm Hg przechodzi w za¬ kresie temperatur 93—100°C 74 czesci wagowych chlorku kwasu p-toluilowego, co odpowiada 95% wydajnosci teoretycznej. Nastepnie przechodzi po krótkiej frakcji posredniej w temperaturze 145°C 87 czesci wagowych chlorku estru metylowego kwasu tereftalowego, o temperaturze topnienia 54°C, co odpowiada wydajnosci 88%.Przyklad II. 144 czesci wagowych estru metylowe¬ go kwasu p-chloro^m-trójchloirometyiobenzoesowe- go ogrzewa sie z 85 czesciami wagowymi kwasu 4- chloro^3-metylobenzoesowego z dodatkiem 0,25 czesci wagowych chlorku zelazowego przez 3 godzi¬ ny do temperatury 120^130CC az do zakonczenia wydzielania sie chlorowodoru. Nastepnie poddaje sie mieszanine reakcyjna destylacji prózniowej, przy czym po przedgonie w ilosci 81 czesci waigo^ wych chlorku 4-chloro-3-metyJobenzoilowego, des¬ tyluje w prózni przy cisnieniu 18 mm Hg i przy 5 temperaturze 178—180°C 85 czesci wagowych chlor¬ ku estru metylowego kwasu 4Hchloro-izoftalowego, co odpowiada 75% wydajnosci teoretycznej. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 10 1. Sposób wytwarzania chlorków pólestrów kwa¬ sów benzenodwukarboksylcwych wedlug paten¬ tu nr 47442, znamienny tym, ze estry kwasów * trójchlorometylobenzoesowych, które sa ewen- 15 tualnie podstawione w rdzeniu chlorem, poddaje sie reakcji w obecnosci 0,01-1% wagowych nie¬ nasyconych nieorganicznych zwiazków chlorow¬ cowych jako katalizatorów.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 20 estry kwasu trójchiorometylobenzoesowego pod¬ stawionego chlorem w rdzeniu poddaje sie reak¬ cji w obecnosci chlorku zelazowego. 182. RSW „Prasa", Kielce. Naklad 250 egz. s PL