PL47972B1 - - Google Patents

Description

Opis wydAojfuittem dnia 31 stycznia 1904 r, POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr47972 KI. «-fer^O KI. internat. C 01 c Spóldzielnia Pracy Chemików „Argon"*) Lódz, Polska Sposób otrzymywania rodanku sodowego Patent trwa od dnia 3 kwietnia 1963 r.Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzy¬ mywania rodanku sodowego, nadajacego sie do wytwarzania wlókien poliakrylonitrylowych.Rodanek sodowy jest obecnie wytwarzany na drodze syntetycznej, przewaznie z dwusiarczku wegla lub cyjanków. Rodanek sodowy otrzy¬ many tymi znanymi sposobami jest drogi, gdyz jego wytwarzanie wymaga stosowania kosz¬ townej aparatury.Poza tym znane jest odsiarczanie gazów w przemysle koksochemicznym metoda Thylox'a.W procesie tym otrzymuje sie roztwory wod¬ ne, z których po zageszczeniu wydziela sie przez wykrystalizowanie czesc zawartego w stezonym roztworze tiosiarczanu, a pozostalosc poddawana jest zniszczeniu ze wzgledu na to, *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa mgr inz. Leszek Ckabpwsjed, mgr inz. Barbara Knobloch, mgr inz. Wladyslaw Michalslp, mgr Leon Dwo- ; (rafcowBitóL „i r \ ze zawiera skladniki, których obecnosc w sciekach stanowi trucizne biologiczna.Przewodnia mysla wynalazku jest otrzymy¬ wanie rodanku sodowego o duzej czystosci, wymaganej przy produkcji wlókien poliakry¬ lonitrylowych przez wykorzystanie roztworu otrzymywanego przy odsiarczaniu gazów ko¬ ksochemicznych metoda Thyloxla.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze roztwór wodny otrzymywany przy odsiar¬ czaniu gazów w przemysle koksochemicznym zageszcza sie tak, aby po ochlodzeniu zagesz¬ czonego roztworu ulegal on zestaleniu, po czym zestalona mase rozdrabnia sie i poddaje lugowaniu rozpuszczalnikiem organicznym, a po odsaczeniu do przesaczu dodaje sie wody, oddestylowuje rozpuszczalnik i zageszcza w ny roztwór 'do ciezaru wlasciwego 1,2 -? ].$, Tak otrzymywany roztwór wodny przesacza sie przez warstwe wegla aktywnego, w celu usi|s niecia zanieczyszczen orcanicznyc^ po czym przesacz zageszcza sie Aq ciezaru wlasciwego Ml — M3 zadaje rozpuszczalniltiem organjcz^nym w ilosci takiej, aby zostaly wytracone zandeczyiszczeniia ndeorganiczne. Po odstaniu i OKlsaczendu, do przesaczu podaje sie wody, oddestylowuie rozpuszczalnik i wode do eiezatfu wlasciwego 1,36 — 1,38. Z tak za¬ geszczonego roztworu po jego chlodzeniu kry¬ stalizuje rodanek soclowy dwuwodny o zawar¬ tosci zanieczyszczen nie przekraczajacej obo¬ wiazujacych norm.Jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie nizsze alkohole alifatyczne, analogiczne keto¬ ny lub ich mieszaniny.Przy procesie lugowania rozpuszczalnikiem organicznym rozdrobnionej masy, nalezy prze¬ strzegac, aby sumaryczna zawartosc wody w rozpuszczalniku i w lugowanej masie byla wystarczajaca do tworzenia sie w mieszaninie zarówno dwuwodnego tiosiarczanu sodowego, jak i dwuwodnego rodanku sodowego. Waru¬ nek ten powinien byc przestrzegany, poniewaz dwuwodny rodanek sodowy jest latworozpu¬ szczalny w uzywanych clo lugowania rozpusz¬ czalnikach. Z drugiej strony nadmiar wody w mieszanine powoduje czesciowe rozpuszczanie sie tiosiarczanu sodowego, co utrudnia dalszy proces technologiczny.Jest rzecza wazna zageszczanie wodnego roz¬ tworu rodanku sodowego do ciezaru wlasciwe¬ go 1,41 — 1,43, albowiem dopiero w granicach tych stezen dodawanie rozpuszczalnika orga¬ nicznego powoduje wytracanie sie zanieczysz¬ czen nieorganicznych., Nalezyte wytracanie zanieczyszczen nieorga¬ nicznych osiaga sie pirzez dodawanie 1 Mitra rozpuszczalnika na 1 kg roztworu.W razie zawartosci soli amonowych w roz¬ tworze otrzymywanym po lugowaniu rozdrob- nionej masy rozpiuszczalntiikieni organicznym, dodaniu wody i odpedzeniu rozpuszczalnika, zatezenie roztworu przeprowadza sie dwu- okresowo, przy czym w pierwszym okresie za- teza sie roztwór przy wartosci pH = 8—9, co powoduje ulatnianie sie amoniaku, a w dru¬ gim okresie zateza przy iH = 7,0 — 7,5.W celu wykorzystania rodanku sodowego za¬ wartego w roztworze macierzystym pozostalym po krystalizacji rodanku sodowego, z tego roz¬ tworu macierzystego wytraca sie siarczki zna¬ nymi metodami, a tak oczyszczony roztwór jest 'dodawany do przeróbki nastepnej szairzy.Poniewaz wyciag w rozpuszczalniku \ organi¬ cznym zawiera rodanek sodowy w ilosci znacz- ,nie mniejszej od ilosci jaka zawiera itoztwór nasycony, wyciag ten moze byc powtórnie uzy¬ ty do lugowania nastepnej szarzy.Zamiast wodnego roztworu otrzymywanego bezposrednio przy odsiarczaniu gazów w prze¬ mysle koksownicznym, stosuje sie wedlug wy¬ nalazku roztwór otrzymywany pirzez wstepne zageszczenie roztworu wyjsciowego i czesciowe wydzielenie z niego tiosiarczanu, przy czym caly proces technologiczny nie ulega zmianie.Przyklad I. 10 kg mieszaniny soli zawiera¬ jacej 3U% wagowych rodanku sodowego, 55% tiosiarczanu sodu, 10% wody i 5% zanieczysz¬ czen, otrzymanej droga zatezenia woclnego roz¬ tworu z odsiarczalni gazów koksowniczych, lu¬ guje sie po rozdrobnieniu 30 litrami metanolu i 1, 1 litra wody w temperaiturze okolo-20°C.Ilosc dodanej wody wystarcza do utworzenia rodanku sodowego dwuwodnego i tiosiarczanu sodowego dwuwodnego. Po lugowaniu odsacza sie pzostaly osad, który przemywa sie 10 1 me¬ tanolu. Do polaczonych przeisaczów dodaje sie 4 1 wody, a nastepnie oddestylowuje metanol, zageszcza do ciezaru wlasciwego 1,25, po czym filtruje z weglem aktywnym w celu usuniecia zanieczyszczen organicznych. Przesacz pod- geszcza sia do ciezaru wlasciwego 1,42, przy czym otrzymuje sie go wT ilosci 4,3 kg, dodaje 4,3 litra metanolu, a po uplywie 24 godzin od¬ sacza zanieczyszczenia nieorganiczne. Do prze¬ saczu dodaje sie 3 litry wody, oddestylowuje metanol i zageszcza roztwór wodny do cieza¬ ru wlasciwego 1,37, a po oziebieniu krystalizu¬ je rodanek sodowy w temperaturze 10 — 15°C.Po odwirowaniu otrzymuje sie 2 kg krystalicz¬ nego dwuwodnego rodanku sodowego, czystego nadajacego sie do stosowania przy produkcji wlókien poUakrylonitrylowych. Zawartosc za¬ nieczyszczen nie przekracza norm obowiazuja¬ cych i wynosi maksymalnie 0,0002% zelaza, 0,01% chlorków, 0,05% siarczanów, 0,001% me¬ tali ciezkich (jak Pb), 0,0005% wapnia, 0,0005% baru, 0,0005% cyniku, 0,002% ir.nych skladników siarkowych w przeliczeniu na siarke.Przyklad II. Przerobiony roztwór zawiera 0,01% wagowych zwiazków amonowych. Otrzy¬ mywany z niego wedlug przykladu I wyciag w rozpuszczalniku organicznym po oddestylo¬ waniu rozpuszczalnika podgeszcza sie do cieza¬ ru wlasciwego 1,25 przy wartosci pH = 8,5, a nastepnie przy pH = 7 do ciezaru wlasci¬ wego 1,3. Dalsza przeróbke równiez przeprowa- wadza sie jak w przykladzie I.Rodanek sodowy otrzymywany sposobem wedlug wynalazku zawiera zanieczyszczenia w ilosciach nieprzekraczajacych obowiazujace normy, które wynosza w procentach wago¬ wych: G,0002% zelaza, 0,01% chlorków, 0,05%"Siarczanów, 0,001% metali ciezkich, 0,0005% wapnia, 0,0005% batm, 0,0005% cynku, innych skladników siarkowych w przeliczeniu na siar¬ ke 0,002%. PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania rodanku sodowego, znamienny tym, ze roztwór wodny otrzy¬ mywany przy oczyszczaniu gazów w prze¬ mysle koksochemicznym zageszcza sie, a skrzepnieta po oziebieniu mase rozdrab¬ nia sie i luguje rozpuszczalnikiem organicz¬ nym w obecnosci wody w ilosci wystarcza¬ jacej do tworzenia sie dwuwodnego rodan¬ ku sodowego i dwuwodnego tiosiarczanu (sodowego, odsacza, do przesaczu dodaje wody, oddestylowuje rozpuszczalnik, za¬ geszcza do ciezaru wlasciwego 1,2—1,3, sa¬ czy przez wegiel aktywny, zageszcza do ciezaru wlasciwego 1,41 —1,43, dodaie roz¬ puszczalnika organicznego a po odsaczeniu wytracanych zanieczyszczen nieorganicz¬ nych dodaje wody, oddestylowuje rozpusz¬ czalnik, pódgeszcza do ciezaru wlasciwego 1,36 —1,38 i po oziebieniu roztworu odwi¬ rowuje wydzielone krysztaly dwuwodnego rodanku sodowego.

2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, zna¬ mienna tym, ze zamiast wodnego roztworu otrzymywanego bezposrednio przy odsiar¬ czaniu gazów w przemysle koksochemicz-^ nym, stosuje sie roztwór otrzymywany z. roztworu wyjsciowego przez zageszczenie czesciowe i wydzielenie z niego tiosiarczanu.

3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze w przypadku zawartosci w przera¬ bianym roztworze zwiazków amonowych, proces zageszczania wodnego roztwoinu do ciezaru wlasciwego 1,2 — 1,3 przeprowadza sie dwuokresowo, przy czym w pierwszym okresie zageszcza sie przy wartosc pH = 8,0 — 9,0, a w drugim okresie przy pH = 7,0 — 7,5.

4. Sposób wedlug zastrz. 1 — 3, znamienny tym, ze do roztworu wodnego zageszczone¬ go do ciezaru wlasciwego 1,41 — 1,43 doda¬ je sie rozpuszczalnika organicznego w sto¬ sunku 1 litr rozpuszczalnika na 1 kg roz¬ tworu.

5. Sposób wedlug zastrz. 1 — 4, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny sto¬ suje sie nizsze alkohole alifatyczne, analo¬ giczne ketony lub ich mieszaniny. Spóldzielnia Pracy Chemików „Argon" Zastepca: mgr inz. Aleksander Samujllo rzecznik patentowy 2398. ItSW „Prasa", Kielce. Nakl. 250 egz. * PL