PL47087B1

PL47087B1 -

Info

Publication number: PL47087B1
Application number: PL47087A
Authority: PL
Filing date: 1960-12-07
Publication date: 1963-06-15

Description

Material wyjsciowy otrzymuje sie nastepu¬ jaco: Sporzadza sie zawiesine 72 g (0,30 mola) 2-amino-5-nitrobenzofenonu w mieszaninie 500 ml alkoholu, 25 ml wody, 34 g chlorowo¬ dorku hydroksyloaminy i 90 g sproszkowanego wodorotlenku sodowego. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie na lazni parowej pod chlodnica zwrotna mieszajac w ciagu 15 minut. Nastep¬ nie ochladza sie do temperatury pokojowej i wlewa do roztworu 160 ml stezonego kwasu solnego w 1000 ml wody. Zawiesine wytracaja¬ cego sie surowego produktu reakcji oziebia sie lodem i nastepnie odsacza. Przemywa sie woda z lodem do zaniku reakcji kwasnej i odsacza.Produkt reakcji topnieje w tempertaurze 195—200°. Czysty oksym 2-amino-5-nitrobenzo- fenonu krystalizuje z etanolu w postaci igiel; temperatura topnienia 203—205°.Do zawiesiny 10 g (0,039 mola) oksymu 2-ami¬ no-5-nitrobenzofenonu w 100 ml kwasu octo¬ wego, ogrzanego do temperatury 50—60° doda¬ je sie mieszajac w malych ilosciach 6 ml (0,08 mola) chlorku chloroacetylu. Otrzymany brunatny roztwór miesza sie w ciagu 3 godzin w temperaturze 50—60° i nastepnie pozostawia na noc w temperaturze pokojowej. Mieszaninereakcyjna nasyca sie chlorowodorem i zage¬ szcza w prózni. Pozostalosc rozpuszcza sie w 200 ml goracego chlorku metylenu i nastep¬ nie ochladza do temperatury 0°. Do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 50 g rozdrobnionego lodu, a nastepnie wkrapla 30 ml 1 n lugu sodowego, az do wzrostu wartosci pH = 8—9. Do miesza¬ niny reakcyjnej w lejku rozdzielczym dodaje sie 150 ml wody, faze organiczna oddziela sie i suszy nad siarczanem sodowym. Roztwór w chlorku metylenu traktuje sie weglem ak¬ tywnym, saczy i odparowuje w prózni do su¬ chosci, przy czym otrzymuje sie zólta, krysta¬ liczna pozostalosc. Surowy produkt reakcji oczyszcza sie przez ogrzewanie pod chlodnica zwrotna w mieszaninie 200 ml acetonu i 100 ml chlorku metylenu z 50 g wegla aktywnego.Czysty 3-tlenek 2-chlorometylo-4-fenylo-6-ni- trochinazoliny krystalizuje w postaci zóltych graniastoslupów po ochlodzeniu przesaczonej mieszaniny reakcyjnej; temperatura topnienia 205—207°.W analogiczny sposób jak opisano wyzej otrzymuje sie nastepujace zwiazki: 4-tlenek 7,8-dwumetylo-5-fenylo-3H-l,4-ben- zodwuazepin-2(lH)-onu w postaci bezbarwnych plytek; temperatura topnienia 234^-235°. 4-tlenek 7-bromo-5-(p-tolilo)-3H-l,4-benzo- dwuazepin-2(lH)-onu w postaci bezbarwnych plytek; temperatura topnienia 237—238°. 4-tlenek 7-chloro-5-(4-chlorofenylo)-3H-l,4- -benzodwuazepin-2(l/lH)-onu w postaci bez¬ barwnych plytek; temperatura topnienia 250—252°. 4-tlenek 7-chloro-5-(2-chlorofenylo)-3H-l,4- -benzodwuazepin-2(lH)-onu; temperatura top¬ nienia 248—249°. PL

Claims

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania pochodnych 1,4-benzo- dwuazepiny, znamienny tym, ze pochodna dwuazepiny o ogólnym wzorze 2, w którym X oznacza chlorowiec, Ri — wodór lub gru¬ pe alkilowa, R2 — wodór, grupe alkilowa, alkoksylowa, trójfluorometylowa lub chlo¬ rowiec, a liczba I — pierscien niepodstawio- ny albo jednopodstawiony przez grupe trój¬ fluorometylowa lub jedno-albo dwupodsta- wiony przez grupe alkilowa, alkoksylowa, alkilotio, hydroksyalkilotio, chlorowiec, gru¬ pe nitrowa, aminowa, alkilosulfinylowa, al- kilosulfonylowa, hydroksylowa lub acyloami- nowa, traktuje sie nieorganiczna zasada lub czwartorzedowa zasada amoniowa, przy czym otrzymany produkt nitruje sie, grupy nitro¬ we redukuje do grup aminowych i te ostatnie acyluje.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie pochodna chinazoliny, której pierscien I jest jednopodstawiony w poloze¬ niu 6.
3. Sposób wedlug zastrz. 'l, znamienny tym, ze stosuje sie pochodna chinazoliny, której pierscien I, jest podstawiony w polozeniu 6, przez grupe alkilotio, alkilosulfinylo, alkilo- sulfonylowa, trójfluorometylowa, chlorowiec lub grupe nitrowa.
4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze stosuje sie pochodna chinazoliny, która jest podstawiona w polozeniu 2\
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje wyjsciowa stosuje sie po¬ chodna chinazoliny o ogólnym wzorze 3, w którym R3, R4 i R5 oznaczaja wodór, chloro¬ wiec lub nizsza grupe alkilowa, R$ — wodór lub nizsza grupe alkilowa, a X oznacza chlo¬ rowiec.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje (wyjsciowa stosuje sie po¬ chodna chinazoliny o ogólnym wzorze 4, w którym R6 oznacza wodór lub nizsza gru¬ pe alkilowa, a jeden z oznaczonych przez Ry podstawników oznacza grupe trójfluorome¬ tylowa, drugi zas jest wodorem, a X ozna¬ cza chlorowiec.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje wyjsciowa stosuje sie po¬ chodna chinazoliny o ogólnym wzorze 5, w którym Rj oznacza wodór lub nizsza gru¬ pe alkilowa, R8 nizsza grupe alkilotio, grupe hydroksyalkilotio o nizszej grupie alkilotio, nizsza alkilosulfinylowa lub nizsza alkilosul- fonylowa, a X oznacza chlorowiec.
8. Sposób wedlug zastrz. 1—7, znamienny tym, ze jako zasade nieorganiczna stosuje sie wo¬ dorotlenek metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych.
9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako zasade nieorganiczna stosuje sie wodo¬ rotlenek sodowy. F. Hoffmann — La Roche & Co, Aktiengesellschaft Zastepca: dr Andrzej Au rzecznik patentowyDo opisu patentowego nr 47087 Ark. 1 r?f ^CH— R, -B, Wzór I I II J. c o Wzór 2 x -R5 Wzór 3Hzór 4 N^C/CH-R6 ttzór 5 Do opisu patentowego nr 47087 Ark. 2 ZG ,,Ruch" W-wa, zam. 493-63 naklad 100 egz. PL