PL46878B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano dnia 20 czerwca 1963 r.POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATfcNf OWY Nr 46878 KI. 12 o, 5/05 KI. internat. C 07 d Instytut Tiuorzyiu Sztucznych *) Warszawa, Polska Sposób wytwarzania epichlorohydryny Patent trwa od dnia 9 stycznia 1961 r.Znany jest sposób wytwarzania epichlorohydry¬ ny glicerynowej przez dzialanie na gliceryne ga¬ zowym chlorowodorem w zwyklej lub podwyz¬ szonej temperaturze w obecnosci katalizatorów w reakcji wedlug równania: CH2OH — CHOH — CH2OH + 2HCl/= = CH2CI — CHOH — CH2CI + 2H2O " Otrzymana dwuchlorohydryne w stanie su¬ rowym lub po destylacji zmydla sie przez dzia¬ lanie zawiesina Ca(OH)2 w wodzie wedlug rów¬ nania: 2CH2CI — CHOH — CH2CI + Ca(OH)2 = = 2CH2CI — CH — CH2 + CaCh + 2H2O O *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa mgr inz. Alina Petry- kowska i inz. Stanislaw Maczenski.Gotowy produkt oddestylowuje sie z para wodna.Ciagly sposób wytwarzania epichlorohydryny opisany w opisie patentowym nr 43029 polega na tym, ze do gliceryny ogrzanej do temperatury powyzej 100°C wprowadza sie pod niewielka próznia w sposób ciagly gazowy chlorowodór, powstajaca przy tym dwuchlorohydryne usuwa sie ze srodowiska reakcji w sposób ciagly przez destylacje jako azeotrop z woda reakcyjna i nieprzereagowanym chlorowodorem a otrzy¬ many destylat zobojetnia sie i zmydla za po¬ moca mleka wapiennego.Wada znanych dotychczas sposobów jest dlugi czas reakcji estryfikacji, niska wydajnosc su¬ rowca procesu, wynoszaca 50—60% wydajnosci teoretycznej, a zwlaszcza nadmierne zuzycie chlorowodoru.Stwierdzono, ze niedogodnosci tych mozna uniknac, jezeli proces estryfikacji gliceryny pro-wadzic systemem pólciaglym —» bateryjnym, który pozwala na stosowanie duzego nadmiaru chlorowodoru, doprowadzanego do reaktora ze stala szybkoscia przez caly czas trwania pro¬ cesu.Stosowanie nadmiaru chlorowodoru, a zwla¬ szcza w koncowym okresie estryfikacji wywie¬ ra szczególnie korzystny wplyw na wydajnosc procesu. Celem unikniecia strat chlorowodoru gazy odlotowe powstajace w procesie estryfi¬ kacji sposobem wedlug wynalazku po wykrop- leniu z nich pary wodnej i dwuchlorohydryny kierowane sa do drugiego reaktora z gliceryna.W reaktorze tym zachodzi proces wstepnej estryfikacji swiezej porcji gliceryny i zwiazane z tym bardzo intensywne, okolo 10 razy inten¬ sywniejsze anizeli w koncowym okresie reakcji, pochlanianie chlorowodoru.Zgodnie z zasada prowadzenia procesów ba¬ teryjnych po zakonczeniu procesu w pierwszym reaktorze wylacza sie go z szeregu, a cala ilosc chlorowodoru kieruje do drugiego reaktora ce¬ lem dokonczenia przebiegajacego w nim pro¬ cesu. Gazy odlotowe z drugiego reaktora wpro¬ wadza sie do trzeciego reaktora napelnionego gliceryna. Pierwszy reaktor po opróznieniu na¬ pelnia sie gliceryna i w odpowiednim momen¬ cie wlacza gó na koniec szeregu itd.Po zakonczeniu procesu estryfikacji otrzyma¬ na dwuchlorohydryne oddestylowuje sie pod próznia, a pozostalosc podestylacyjna skladaja¬ ca sie »z nieprzereagowanej gliceryny i mono- chlorohydryny, zawraca sie do estryfikacji.Czysta dwuchlorohydryne ogrzewa sie w zna¬ ny sposób w temperaturze ponizej 60°C z wod¬ na zawiesina wodorotlenku wapniowego, wy¬ tworzona epichlorohydryne, oddestylowuje sie pod próznia z para wodna i jako niemieszajaca sie z woda oddziela sie od warstwy wodnej.Oddzielona warstwe wodna, zawierajaca do 8°/o epichlorohydryny,, wykorzystuje sie do przyrza¬ dzania zawiesiny wodorotlenku wapnia. Taki sposób postepowania pozwala na zmniejszenie ilosci wody doprowadzanej do procesu oraz po¬ woduje, ze rozpuszczona w wodzie epichloro- hydryna znajduje sie w procesie w stalym obie¬ gu cyklicznym. Do kuba, w którym wytwarzana jest epichlorohydryna wprowadza sie obok dwu¬ chlorohydryny takze kwasne kondensaty wy- kroplone z gazów odlotowych z estryfikacji, za¬ wierajace, w zaleznosci od drobnych zmian w prowadzeniu procesu, do 30°/o dwuchlorohydry¬ ny oraz w przypadku uprzedniej destylacji dwuchlorohydryny, wszystkie warstwy wodne przedgonów z destylacji dwuchlorohydryny, za¬ wierajace do 6% czystej dwuchlorohydryny.Sposób wedlug wynalazku umozliwia znacz¬ ne przyspieszenie procesu estryfikacji, a tym samym zwieksza zdolnosc produkcyjna apara¬ tury, a dzieki zawracaniu do procesu glównego wszystkich produktów ubocznych i pelnemu wykorzystaniu chlorowodoru pozwala otrzymy¬ wac produkt z duza wydajnoscia surowcowa.Przyklad. Do reaktora laduje sie 4,5 kg pod¬ grzanej uprzednio 98% gliceryny, dodaje sie 0,23 kg kwasu octowego, mieszanine reakcyjna podgrzewa sie do 100°C, nastepnie przez bel- kotke wprowadza sie gazowy chlorowodór. W reaktorze utrzymuje sie cisnienie rzedu 650—700 mm Hg oraz temperature 130°C. Gazy uchodza¬ ce z reaktora schladza sie i po wykropleniu z nich kondensatu, w którego sklad wchodzi woda z estryfikacji wysycona chlorowodorem i wydestylowywana z nia dwuchlorohydryna, kie - ruje sie do 'swiezo zaladowanej gliceryny w drugim reaktorze. Po 30 godzinach trwania re¬ akcji zawartosc pierwszego reaktora, po ewen¬ tualnym zobojetnieniu poddaje sie rektyfikacji prózniowej przy cisnieniu rzedu 50 mm Hg. De¬ stylat bedacy czysta dwuchlorohydryna glice¬ rynowa mozna traktowac jako produkt goto¬ wy lub poddawac go przeróbce na epichloro¬ hydryne. W przypadku, gdy produkt rektyfi¬ kacji ma byc pozostawiony jako produkt kon¬ cowy, przeróbce na epichlorohydryne poddaje sie kondensaty. Pozostalosc destylacyjna uzu¬ pelnia sie1 nowa porcja gliceryny, dodaje kwa su octowego-i przepuszcza sie w warunkach jak wyzej, gazowy chlorowodór uchodzacy z re¬ aktora, który w poprzedniej fazie procesu slu¬ zyl do wychwytywania nieprzereagowanego chlorowodoru, a który obecnie zostal podlaczo¬ ny bezposrednio do zródla chlorowodoru.W celu otrzymania epichlorohydryny przy¬ gotowuje sie zawiesine 4,2 kg 44°/o Ca(OH)* w warstwach wodnych, zawierajacych epichloro¬ hydryne, uzyskanych z poprzedniej operacji, uzupelnionych woda do objetosci 3 1. Do tej mieszaniny zasysa sie pod zmniejszonym cis¬ nieniem 30—100 mm Hg kwasne kondensaty z procesu estryfikacji. Mieszanina reakcyjna pod¬ grzewa sie wtedy samorzutnie do wrzenia. Na¬ stepnie podgrzewajac reaktor tak, aby tempera¬ tura jego zawartosci nie przekroczyla 60°C wpro¬ wadza sie do niego uzyskana poprzednio dwu¬ chlorohydryne glicerynowa, jak równiez wszyst¬ kie produkty odpadkowe, zawierajace dwuchloro¬ hydryne, oddestylowuje sie z para wodna, przy — 2 —czym uzyskuje sie destylat rozdzielajacy sie na dwie warstwy: wodna i epichlorohydrynowa.Po oddzieleniu warstwy epichlorohydrynowej warstwe wodna wykorzystuje sie do przyrza¬ dzania nastepnej porcji zawiesiny Ca(OH)a. Wy¬ dajnosc: 3,47 kg epichlorohydryny glicerynowej, co stanowi okolo 79% wydajnosci teoretycznej. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania epichlorohydryny glice¬ rynowej przez estryfikacje gliceryny chlorowo¬ dorem w temperaturze 130°C i nastepujace zmy- dlenie wodorotlenkiem wapniowym wytwarza¬ nej dwuchlorohydryny, znamienny tym, ze pro¬ ces estryfikacji prowadzi sie systemem pólciag- lym-bateryjnym w dwóch lub wiecej reakto¬ rach polaczonych w szereg, tak, ze pierwszy w szeregu reaktor zasila sie chlorowodorem, a gazy odlotowe z kazdego reaktora, z wyjat¬ kiem ostatniego, zawierajace nadmiar nieprze- reagowanego chlorowodoru po wykroplehiu z nich pary wodnej i dwuchlorohydryny wpro¬ wadza sie do nastepnego reaktora o przesunie¬ tym w czasie cyklu produkcyjnym, przy czym po zakonczeniu raakcji w pierwszym reaktorze wytworzona dwuchlorohydryne oddestylowuje sie pod próznia wraz z woda, laczy sie z kon¬ densatem wykroplonym z gazów odlotowych i poddaje sie zmydlaniu wodorotlenkiem wapnio¬ wym w znany sposób. Instytut Tworzyw Sztucznych PL