PL46838B1 - - Google Patents

Description

ODjLbUkgywfto dnia 8 kwietnia 1963 r. yjz*** POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY iNr 46838 KI. 12 o, 2/01 KI. internat. C 07 c Instytut Farmaceutyczny*) Warszawa, Polska Sposób wytwarzania 1, 1, 3-trójeloksy-2-bromopropanu Patent trwa od dnia 12 maja 1961 r.Wytwarzanie 1,1,3-trój etoksy-24)romopiiopanu uzyskalo znaczenie, poniewaz zwiazek ten sto¬ suje sie obecnie do syntez, np. kwasu folio¬ wego. Znany sposób otrzymywania tego zwiazku zostal opisany w ubieglym stuleciu (Ber. 3056, r. 1897). Nowsze prace (R. W. Price, A. Moos, J. Am. Chem. Soc. 67, 207, 1945, S. M. McEl- vain, L. R. Morris, J. Am. Chem. Soc. 73, 206, 1951) nawiazuja do tego sposobu i stwier¬ dzaja, ze wydajnosc wynosi 41—54%, jednakze nie wnosza one istotnych nowosci do znanego sposobu. W znany sposób wychodzi sie z alde¬ hydu a,P-dwiubromopropionowego, który ogrze¬ wa sie w nadmiarze etanolu zawierajacego 1% HC1 pod chlodnica zwrotna w ciagu 40 go¬ dzin, rozciencza woda i ekstrahuje eterem. Po odpedzeniu eteru otrzymany olej przemywa sie *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, iz wspól¬ twórcami wynalazku sa mgr inz. Piotr Kazi- mierczak i mgr inz. Tadeusz Mleczko. zimnym rozcienczonym lugiem sodowym, po¬ nownie ekstrahuje eterem, a po odpedzeniu eteru destyluje produkt pod zmniejszonym cisnieniem.Wynalazek polega na zastosowaniu w reakcji wytwarzania 1,1,3- trójetoksy-2Hbromopropanu z aldehydu a,|3-dwiibromopropionowego i eta¬ nolu azeotropowego usuwania wody ze srodo¬ wiska reakcji w miare jej powstawania. W tym celu wedlug wynalazku stosuje sie dodatek srodka azeo tropu jacego, np. benzenu lub czte¬ rochlorku wegla. Mieszanine reakcyjna podda¬ je sie wrzeniu, które zachodzi w temperaturze wrzenia azeotropu trójskladnikowego. Np. aze- otrop etanol-benzen-woda wrze w temperaturze 63—64 °C, a azeotrop etanol-czterochlorek we- (gla-woda w temperaturze okolo 61 °C. Desty¬ lat odbiera sie w kolumnie rektyfikacyjnej, która ma na celu oddzielenie wlasciwego aze¬ otropu trójskladnikowego od innych oparów.W miare potrzeby mieszanine reakcyjna uzu-pelnia sie dodatkiem srodka azeotropu jacego.Srodek ten odzyskuje sie przez rozdzial desty¬ latu. Reakcje prowadzi sie do calkowitego za¬ niku grupy aldehydowej kontrolowanego za pomoca próby Fehiinga. Okazalo sie, ze usu¬ wanie wody ze srodowiska reakcji w sposób wedlug wynalazku skraca czas reakcji, zwie¬ ksza wydajnosc do okolo 75°/o oraz pozwala na bardzo ekonomiczne stosowanie etanolu, który regeneruje sie z destylatu z wysoka wy¬ dajnoscia. Z jeszcze wieksza wydajnoscia oraz w sposób bardzo latwy regeneruje Sie srodek azeotropuijacy.Przyklad. 324 g aldehydu a,P-dwubro- mopropionowego rozpuszczono w 1020 ml eta¬ nolu zawierajacego 1% HCl. Do tego roztwo¬ ru dodano 300 ml benzenu. Mieszanine ogrze¬ wano do wrzenia, po czym rozpoczeto odbiór azeotropu trójskladnikowego. W czasie trwa¬ nia destylacji mieszanine reakcyjna uzupel¬ niano benzenem. Proces prowadzono do uzys¬ kania ujemnego wyniku próby Fehiinga. Mie¬ szanine poreakcyjna zobojetniono 5%-owym roztworem kwasnego weglanu sodowego i eksltwaj- howano benzenem. Wyciag benzenowy osuszo¬ no siarczanem sodowym, odlpejdzono z niego rozpuszczalnik, a produkt reakcji oddestylo¬ wano pod próznia. W temperaturze 93—103 °C przeszedl czysty l,l,3-trójetoksy-2^bromopropan w ilosci 287 g co stanowi wydajnosc 75°/*.Z destylatu azeotropowego j'ak równiez z ekstraktu benzenowego zregenerowano benzen.Z tegoz destylatu oraz roztworu otrzymanego po zobojetnieniu mieszaniny reakcyjnej zrege¬ nerowano etanol. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania l,l3-trójetoksy-2Hbro- mopropanu z aldehydu a,|3-dwubromoprop to¬ mowego oraz etanolu, znamienny tym, ze ze srodowiska reakcji usuwa sie wode w miare jej powstawania w postaci azeotropu trój¬ skladnikowego dodajac czynnika azeotropuja- cego zwlaszcza benzenu lub czterochlorku we- \gla. Instytut Farmaceutyczny Zastepca: mgr inz. Witold Hennel rzecznik patentowy P.W.H. wzór Jednorac. sam. PUKe, Cist. zam. 533 I8.n.63 140 cgz. pism. ki. Ul PL