PL46672B1 - - Google Patents

Description

Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania zdol¬ nych do barwienia sie wlókien tekstylnych mie¬ szanin na podstawie poliolefin.W patencie francuskim nr 1.910.703 opisano sposób polepszania zdolnosci do barwienia sie wlókien polioletfinowych polegajacy na miesza¬ niu poliolefin z jednymlub kadkiu polimerami (roz¬ puszczalnymi lub dyspergujacymi w polioleti- nach w stanie stopionym), tloczeniu mieszaniny, a nastepnie rozciaganiu i wykonczaniu otrzyma¬ nych wlókien w zwykly sposób.Modyfikatory te jednakze musza posiadac cie¬ zar czasteczkowy nie mniejszy od 1000, tempera¬ ture przemiany 2-go rzedu nizsza od temperatury topnienia poliolefin i nierozpuszczalnasc w wo¬ dzie podczas mieszania lub po wytloczenm.Takimizwiazkami dzialajacymi jako modyfika¬ tory sa polialkilenoiminy.Stwierdzono, ze jest bardzo korzystnie tloczyc mieszaniny poliolefin, szczególnie izotaktyczny polipropylen, otrzymany przez polimeryzacje przy zastosowaniu stereospecyficznych katalizatorpw lub poliolefin skladajacych sie zasadniczo z li¬ niowego polietylenu, z polialkilendiminami w obecnosci malej ilosci czynnika dysperguja¬ cego, to znaczy substancji ulatwiajacej dyspersje polialkilenoiminy w stopionej masie. W istocie stwierdzono, ze jest bardzo wiele substancji, które nie posiadaja wyzej wymienionych cech, uwazanych za niezbedne dla mod^ikatora, to znaczy wysokiego ciezaru czasteczkowego, tem¬ peratury przemiany 2^go rzedu nizszej tempe¬ ratury topnienia poliolefin, nierozpuszczalnpsci w wodzie, lecz mimo to sprzyjaja homogenizacji stopionej masy, poniewaz sa zdolne do jednorod^ nego mieszania sie zarówno z poliolefina jak i polialkilenoimina albo mieszaja sie lub w wy¬ sokim stopniu dysperguja w stopionej masie; ponadto substancje te moga chronic polialkile- noimine przed niekorzystnym zjawiskiem ter-micznego rozkladu w trakcie wytlaczania, który powoduje zmiany zabarwienia mieszaniny, wy¬ dzielanie sie produktów gazowych i zmiany cie¬ zaru czasteczkowego.Z substancji odpowiednich jako czynniki dys¬ pergujace, których ciezar czasteczkowy nie jest szczególnie wysoki i w kazdym razie nizszy od 1000, i które nie wykazuja temperatury prze¬ miany 2-go rzedu szczególnie odpowiediiimi sa: alkohol cetylowy, alkohol stearylowy; kwas ste¬ arynowy, kwas tereftalowy; stearynian winyl'- wy, estry mono-, dwu-i trój stearynowe glicery¬ ny, stearynian monoetanoloaminy; amdd kwasu stearynowego, N-dwuetanoloamid kwasu laury- nowego, kalafonia, alifatyczne aminy o liczbie atomów wegla 6—30, produkty kondensacji tlenku etylanu z alkoholem, aminami lub fe¬ nolami; poliestry, zwlaszcza uzyskane z bez¬ wodnika kwasu maleinowego i glikolu etyleno¬ wego, poliamidy, zwlaszcza otrzymane z adypi- nianu szesciometylenodwuaminy, polistearoa- mid, kwas poliakrylowy; polistyren, kopolime¬ ry, akrylonitrylu ze styrenem; polimery terpe¬ nowe.Czynnik dyspergujacy mozna dodawac do po- liolefin, do których jest juz dodana polialkilenoi- mina, przed tloczeniem lub mozna dodawac go oddzielnie do poliaLkilenoiminy i mieszanine polialkilenoiminy i czynnika dyspergujacego do¬ dac do poliolefin.Skladniki tej mieszaniny moga byc mieszane poczatkowo w temperaturze pokojowej w urza¬ dzeniu Werner'a, w mlynie kulowym lub po¬ dobnym urzadzeniu.Mieszanine (mozna nastepnie granulowac, w.urzadzeniu zaopatrzonym w sito lub pokru¬ szyc, po czym tioczy sie je w urzadzeniu do prze¬ dzenia stopu.Wyroby ksztaltowane np. nici mozna wytwa¬ rzac sposobem, w którym mieszanine otrzymuje sie w stanie stopionym i nadaje jej ksztalt przez wytlaczanie. Po tym wyroby te mozna traktowac wodnym roztworem formaldehydu.Otrzymane wlókna moga skladac sie z jed¬ nej lub wielu nitek. Moga byc one stosowane do wytwarzania ciaglych lub cietych wlókien oraz wlókien cietych o duzych rozmiarach.Wlókna skladajace sie z jednej lub wielu nitek mozna poddawac traktowaniu (takiemu jak trak¬ towanie formaldehydem), które powoduje, ze polialkilenoamina staje sie nierozpuszczalna w wodzie.Mieszaniny, które stosuje sie w sposobie we¬ dlug wynalazku moga sie skladac z 99—75% polipropylenu, 0,9—15% polialkilenoiminy i 0,1— 10% czynnika dyspergujacego.Nastepujace przyklady wyjasniaja wynalazek, nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. W mlynie kulowym sporzadza sie mieszanine z 96 g krystalicznego polipropy¬ lenu, 3 g polietylenciminy i 1 g kwasu steary¬ nowego. Stosowany polipropylen posiada naste¬ pujace wlasciwosci: lepkosc istotna [r\] 1.19 pozostalosc po ekstrakcji heptanem 96,1% zawartosc popiolu 0,18% Mieszanine przedzie sie w urzadzeniu labo¬ ratoryjnym do przedzenia stopu w nastepuja¬ cych warunkach: dysza 1/0.8x16 mm temperatura tloczenia 200°C cisnienie 1.5 kg^cm3 szybkosc nawijania 186 mnVmin Otrzymane wlókna po rozciaganiu w stosun¬ ku 1:5 w urzadzeniu laboratoryjnym wykazuja nastepujace wlasciwosci: wytrzymalosc na zerwanie 3,46g'den wydluzenie , 15,5% Przez barwienie nastepujacymi barwnikami kwasowymi do welny: zólcien kwasowa 2G czerwien kwasowa B blekit alizarynowy BE otrzymuje sie intensywne zabarwienie.Przyklad II. Z 96 g krystalicznego polipro¬ pylenu, o wlasciwosciach takich samych jak w przykladzie I, 1,3 g polialkilenoiminy i 1 g amidu kwasu stearynowego sporzadza sie mier szamine w temperaturze pokojowej w mlynie kulowym. Te mieszanine przedzie sie w labo¬ ratoryjnym urzadzeniu do przedzenia etopu w nastepujacych warunkach: dysza 1/08x16 mm temperatura tloczenia 200—205°C cisnienie 2,8—3,1 kg/cm2 szybkosc nawijania 27 m/min.Wlókna ogrzewa sie do wrzenia w ciagu 10 minut w 10%-wym wodnym roztworze formal¬ dehydu, po czym splukuje je; przez barwienie nastepujacymi barwnikami kwasowymi do wel¬ ny: zólcien kwasowa 2G czerwien kwasowa B blekit alizarynowy BE otrzymuje sie intensywne zabarwienie. - 2 -Przyklad III. Z 96 g krystalicznego polipro¬ pylenu o wlasciwosciach takich samych jak w przykladzie I, 3 g polietylenoiminy i 1 g estru dwustearynowego gliceryny wytwarza sie mie¬ szanine w temperaturze pokojowej w mlynie kulowym. Mieszanine te przedzie sie w labo¬ ratoryjnym urzadzeniu dó przedzenia stopu, w nastepujacych warunkach: dysza 1/0.8x16 mm temperatura tloczenia 205°C cisnienie 2,8—4,45 kg/cm2 szybkosc nawijania 56,4 m/min.Otrzymane wlókna po rozciaganiu w stosun¬ ku 1:5 w urzadzeniu laboratoryjnym wykazuja nastepujace wlasciwosci mechaniczne: wytrzymalosc na zerwanie 3,6 g/de-i wydluzenie 27,8% Przez barwienie nastepujacymi kwasowymi barwnikami do welny: zólcien kwasowa 2G czerwien kwasowa B blekit alizarynowy BE otrzymuje sie intensywne zabarwienie.Przyklad IV. Z 96 g krystalicznego polipro¬ pylenu o takich samych wlasciwosciach jak w przykladzie I, 3 g polietylenoiminy i 1 g estru trójstearynowego gliceryny sporzadza sie mio szanine w temperaturze pokojowej w mlynie kulowym. Mieszanine przedzie sie w urzadzeniu laboratoryjnym do przedzenia stopu w naste¬ pujacych warunkach: dysza 1/0,8x16 mm temperatura tloczenia 205°C szybkosc nawijania 27 m/min.Przez barwienie nastepujacymi kwasowymi barwnikami do welny: zólcien kwasowa 2G czerwien kwasowa B blekit alizarynowy SE . otrzymuje sie stale, intensywne zabarwienie.Przyklad V. Z 95,5 g krystalicznego polipro¬ pylenu, o wlasciwosciach takich samych jak w przykladze I, 3 g polipropylenoiminy, 1 g al¬ koholu stearylowego, 0,25 g Ti02 jako czynnika nadajacego matowosc i 0,25 g trójfenylononylo- foefocynu, jako stabilizatora, sporzadza sie mie¬ szanine w temperaturze pokojowej w mlynie kulowym. Mieszanine przedzie sie w laboratoryj¬ nym urzadzeniu do przedzenia stopu w naste¬ pujacych warunkach: dysza temperatura tloczenia cisnienie szybkosc nawijania 1/0,8x16 mm 205°C 1,5—2,8 kg/cm" 60—70 m/min.Przez barwienie nastepujacymi kwasowymi barwnikami do welny: zólcien kwasowa 2G czerwien kwasowa B blekit alizarynowy SE /Otrzymuje sie stale, intensywne zabarwienie.Przyklad VI. Z 96 g krystalicznego polipro¬ pylenu o wlasciwosciach takich samych jak w przykladzie I, 3 g polietylenoiminy i 1 g stea¬ rynianu winylu sporzadza sie mieszanine w tem¬ peraturze pokojowej w mlynlie kulowym. Mie¬ szanine przedzie sie w laboratoryjnym urzadze¬ niu do przedzenia stopu w nastepujacych wa¬ runkach: dysza 1/0,8x16 mm temperatura tloczenia 206°C szybkosc nawijania 90 m.' mir.Przez barwienie nastepujacymi kwasowymi barwnikami do welny: zólcien kwasowa 2G czerwien kwasowa B blekit alizarynowy SE otrzymuje sie stale, intensywne zabarwienie.Przyklad VII. Z 9,6 kg krystalicznego poli¬ propylenu jak w przykladzie I, 0,3 kg polietyleno¬ iminy i 0,1 kg produktów kondensacji tlenku etylenu z alkoholami, o liczbie atomów wegla 8^12 sporzadza sie mieszanine w temperaturze pokojowej w mlynie kulowym. Mlieszanine prze¬ dzie sie w lobaratoryjnym urzadzeniu do prze¬ dzenia stopu w nastepujacych warunkach: dysza i srednica 0,8x16 mm otworów 60 temperatura glowicy 240°C temperatura dyszy 230°C temperatura sita 260*C cisnienie 50 'kg/cm2 szybkosc nawijania 280 m/min.Otrzymane wlókna po rozciaganiu w stosun¬ ku 1:5,3 posiadaja nastepujace wlasciwosci: wytrzymalosc na zerwanie 3,11 g/den wydluzenie . .. 32,6% pelzanie w temperaturze 20°C: z ciezarem 1 g/den po odksztalceniu w ciagu 24 godzin 3,4% po regeneracji w ciagu 24 godzin ' 0,3% Przez barwienie nastepujacymi kwasowymi barwnikami do welny: — 3 -zólcien kwasowa 2G czerwien kwasowa B blekit alizarynowy SB otrzymuja «* stale, intensywne zadrwienie.Przyklad VIII. Z 7,62 kg krystalicznego po¬ lipropylenu, 298 g polipropylenoiminy i 192 g alkoholu cetylowego sporzadza sie mieszamine w (temperaturze pokojowej w mlynie kulowym.Propylen mial w tym przypadku nastepujace wlasciwosci; x lepkosc istotna [rj] 1,31 pozostalosc po ekstrakcji heptanem 93,2% zawartosc popiolu 0,024% Mieszanine przedzie sie w laboratoryjnym urzadzeniu do przedzenia stopu w nastepujacych warunkach; v dysza; srednica 0,8*16 otworów 60 temperaftura glowicy 2 temperatura dyszy 230°C temperatura sita 260CC cisnienie 00 kg/cm2 szybkosc nawijania 245 m/mfcn.Otrzymane wlókna po rozciaganiu w stosun¬ ku 1:4, posiadaja nastepujace wlasciwosci: wytrzymalosc asa zerwanie 2.72 g/den wydluzenie . 27,1% Przez barwienie mastepujacymi kwasowymi banKEckaf&d do miny? zólcien kwasowa 2G czerwien kwasowa 12 blekit aUzairynowy SE blekit alizarynowy ACF czerwien alizarynowa R fiolet alizarynowy A zielen alizarynowa G. . otrzymano stale, intensywne zabarwienie.Przyklad IX. Z JW g krystalicznego polipro- pytama, 3 g polietyleaaoiniey i 1 g stearynianu mpwsetanoloamliny sporzadza sie mieszanine w temperaturze pokojowej w mlynie kulowym.P^iipro^len mial nastepujace wlasciwosci: lepkosc istotna tg] 1,24 pozostalosc po ekstrakcji heptanem 93*2% zawartosc popiolu Q,08% Mieszanine przedzie sie w laboratoryjnym urzadzeniu do przedzenia stopu w nastepujacych warunkach: dysza 1/0,8x16 temperatura tloczenia 205°C cisnienie 2,13 kg/cm2 szybkosc nawijania 56,4 m/min.Przez barwienie nastepujacymi barwnikami kwasowymi do welny: zólcien kwaaowa 2G czerwien kwasowa B czerwien alizarynowa B fiolet alizarynowy A blekit alizarynowy SB blekit aljzarymowy AOF zielen alizarynowa G otrzymuje sie intensywne zabarwienie.Przyklad X. Z 96 g krystalicznego polipro¬ pylenu, 3 g polietylenoimMy i 1 g pttKjuJetu kon¬ densacji tlenku etylenu z alkoholami o . 10—14 atomach wegla sporzadza sie mieszanine w tem¬ peraturze pokojowej w mlynie kulowym. Po¬ lipropylen mial nastepujace wlasciwosci: lepkosc istotna [r\] W* pozostalosc do ekstrakcji heptanem 94,8% zawartosc popiolu 0,029 Mieszanine przedzie sie w laboratoryjnym urza¬ dzeniu do przedzenia stopu w nastepujacych warunkach: dysza 1/0,8x16 temperatura tloczenia 200°C cisnienie 1,26 kg/cm3 szybkosc nawijania 66,40 m/min.Przez barwienie nastepujacymi kwasowymi barwnikami do welny: zólcien kwasowa fcG czerwien kwasowa B czerwien alizarynowa ft fiolet alizarynowy A blekit alizarynowy &E blekit alizarynowy AOT zielen alizarynowa G otrzymuje sie stale intensywne zabarwiseiie.Przyklad XI. Z 96 g krystalicznego polipro¬ pylenu, 3 g polietylenoiminy i 1 g produktów kondensacji 5 moli tlenku etylenu z 1 molem aminy o 18 atomach wegla sporzadza sie miesza¬ nine w temepraturze pokojowej w mlynie ku¬ lowym. Wlasciwosci ptfopylcssu sa takie same jak w przykladzie I.Mieszanine przedne sie w laboratoryjnym urzadzeniu przedzalniczym do przedzenia stopu w nastepujacych warunkach: dysza Il****6 temperatura tloczenia W&C cisnienie Uftl kgfom1 szybkosc nawijania 50,40 m^mltt ^rzez barwienie nastepujacymi tewasowjoiii barwnikami do welny: zólcien kwasowa 2G czerwien kwasowa £l czerwien alizarynowa 41fiolet aiizarynowy A blekit alizarynowy SE blekit alizarynowy ACF zielen alizarynowa G otrzymuje sie stale intensywne zabarwienie.Przyklad XII. Z 96 g krystalicznego po¬ lipropylenu takiego jak w poprzednich przy¬ kladach, 3 g polietylenoiminy i 1 g produktu kondensacji tlenku etylenu z oktylofenolem spo¬ rzadza siie mieszanine w temperaturze pokojo¬ wej w mlynie kulowym.Mieszanine przedzie (sie w laboratoryjnym urzadzeniu do przedzenia stopu, w nastepuja¬ cych warunkach: , dysza 1/0,6x16 temperatura tloczenia 205°C cisnienie 2,44/kg/cm2 szybkosc nawijania 27 m/min.Przez barwienie barwnikami wedlug przykla¬ dów IX, X i XI otrzymuje sie stale, intensywne zabarwienie. ¦*-;- Przyklad XIII. Z 96 g krystalicznego poli¬ propylenu, 3 g polietylenoiminy i 1 g N-dwueta- noloamidu kwasu laurynowego sporzadza sie mieszanine w temperaturze pokojowej w mly¬ nie kulowym. Wlasciwosci polipropylenu sa iden¬ tyczne z podanymi w przykladzie IX. Miesza¬ nine przedziie sie w laboratoryjnym urzadzeniu do przedzenia stopu, w nastepujacych warun¬ kach: dysza 1/0,8x16 " temperatura tloczenia 205°C cisnienie 1,5 kg/cm2 szybkosc nawijania 56,40 m/min, Przez barwienie barwnikami wedlug przykla¬ dów IX, X, XI i XII otrzymuje sie stale inten¬ sywne zabarwienie.Przyklad XIV. Z 2380 g krystalicznego po¬ lipropylenu o takich samych wlasciwosciach jak w przykladzie X, 83,75 g polietylenoiminy i 31,25 g estru dwustearynowego gliceryny spo¬ rzadza sie mieszanine w temperaturze pokojo¬ wej w mlynie kulowym. Mieszanine przedzie sie w laboratoryjnym urzadzeniu do przedze¬ nia stopu w nastepujacych warunkach: dysza: srednica. 0,8x16 otworów 60 temperatura glowicy 220°C temperatura dyszy 210°C temperatura sita 240°C cisnienie 40 kg/cm2 szybkosc nawijania 240 m/min. otrzymane wlókna rozciaga sie w stosunku 1:5,3; ich wlasciwosci mechaniczne: wytrzymalosc na zerwanie 1,89 g/den wydluzenie 20,9% Przez barwienie nastepujacymi kwasowymi barwnikami do welny: zólcien kwasowa 2G czerwien kwasowa B czerwien alizarynowa R fiolet alizarynowy A 1 blekit alizarynowy BE blekit alizarynowy ACF zielen alizarynowa G otrzymuje sie stale, intensywne zabarwienie.Przyklad XV. Sporzadza sie mieszanine po¬ dobna do mieszaniny z poprzedniego przykladu i tloczy w nastepujacych warunkach: dysza: srednica 0,8x16 otworów 60 temperatura glowicy 230°C temperatura dyszy . 220°C temperatura sita 250°C cisnienie 40 kg/cm2 szybkosc nawijania 420 m/min.Przedze rozciaga sie w nastepujacych warun¬ kach: temperatura 22°C stosunek rozciagania 1:2,8 1-sza szybkosc zwijania 39 m/min. 2-ga szybkosc zwijania 110 m/min. po czym poddaje sie traktowaniu para w tem¬ peraturze 110°C w ciagu 5 iriinut, przez co wy¬ woluje sie skurczenie. Otrzymuje sie przedze o duzej masie, o nastepujacych wlasciwosciach: wytrzymalosc na zerwanie 2,75 g/den wydluzenie 162% stosunkowy rozmiar 1,68 wyrazony stosunkiem pomiedzy objetoscia prze¬ dzy nawinietej na walce przy danym napreze¬ niu i objetoscia ciaglej przedzy otrzymanej z tej samej mieszaniny.Przyklad XVI. Z 95 g krystalicznego polie¬ tylenu, o ciezarze czasteczkowym 50000, 3 g po¬ lietylenoiminy i 2 g produktu kondensacji tlen¬ ku etylenu z amina o 12 atomach Wegla sporza¬ dza sie mieszanine w temperaturze pokojowej w mlynie kulowym. Mieszanine przedzie sie w laboratoryjnynt urzadzeniu do przedzenia sto¬ pu w nastepujacych warunkach: dysza 1/0,8x16 tempejratura tloczenia 180°C cisnienie 4,93 kg/cm2 szybkosc nawijania 80—110 m/min.Przez barwienie nastepujacymi kwasowymi barwnikami do welny: zólcien kwasowa 2G czerwien kwasowa B blekit alizarynowy ACF wlókno wykazuje intensywne, stale zabarwienie. PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania wlókien tekstylnych z mieszanin, na podstawie poiiolefin wytwo¬ rzonych ze stereospecyficznymi katalizatora¬ mi, zawierajacych polialkiloiminy, dodatek zywic lub nie zawierajace tego dodatku, sub¬ stancje wywolujace matowosc, stabilizatory barwnika i tym podobne, znamienny tym, ze w celu ulatwienia dyspersji polialMlenoimi- ny w stopionej masie i zabezpieczenia tego zwiazku przed zjawiskami termicznego roz¬ kladu w stanie tloczenia^ do rnieszaniny, z której przedzie Sie wlókna dodaje sie al¬ koholu cetylowego, alkoholu steairylowego, Jkwasu stearynowego, kwasu tereftalowego, kwa&u poliakrylowego, polistyrenu, kopoli¬ merów akrylonitrylu ze styrenem, poliestrów, zwlaszcza uzyskanych z bezwodnika kwasu maleinowego i glikolu etylenowego, poiBsfmi- dów, zwlaszcza otrzymanych z adypinianu szesciometylenodwtfamlhy, aniidu kwasu stea¬ rynowego, poKs^ear^amidu, stearyntianu wi¬ nyli, 'estrów rrtotoo-^dwu- i trój-stearynowych gliceryny, katatfónii, Alifatycznych amin o 6— 30 a^oYnach wegla, produktów kondensacji tlenku etylenu z alkoholem, fenolami lub aminami i tym podobnych, po czym miesza¬ nine tloczy sie na Wlókna, które rozciaga sie i poddaje zwyklej obróbce koncowej.

2. Sposób wediug zastrz. i, znamienny tym, ze jako póliotefine stosuje sie polipropylen w ilosci 75—99%.

3. Sposób wedluz zastrz. 1, znamienny tym, ze jako poliolefine stosuje sie polietylen w ilos¬ ci 99—75%.

4. S|osób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako polialkilenoimme stosuje sie polietyle- noimine w ilosci 0,9—15%.

5. Sposób wedlug zastrz. i i 4, znamienny tym, ze czynnik ulatwiajacy dyspersje, polialkile- noiminy stosuje sie w ilosci 0,1—10%.

6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamfemmy tym, ze wlókno w postaci przedzy rozciaga sie, ko¬ rzystnie na goracej ptycie, po czym poddaje • traktowaniu para w warunkach wolnego kur¬ czenia w celu umozliwienia znacznego kar- bikowania i wielkiego zwiekszenia objeto¬ sci. k. fepoSÓb w^cfttig zaostrz. \, znamienny *tym, ze w c&u prze^rówric&etfilia pdliailtóleiKtómirly w rjost&c ca$kow$cie nfarofc^sacza^a W Wfr- ^zfe, wlókno fcfrz&S ldb po rozciaganiu terk- Montecatini Sol- ret a G*e n era le pe*r rindustria Mineraria e Chimica Zastepca: mgr Józef Kafttffiski rzecznik patentowy 2940. RSW „Prasa", Kielce. PL