PL46645B1 - - Google Patents

Description

ublikowaiio dnia 15 marca 1963 r. 4l POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 46645 KI. 12 q, 14/03 KI. internat. C 07 c Instytut Tirorzyiu Sztucznych*) Warszawa, Polska Sposób oczyszczania bisfenoli technicznych Patent trwa od dnia 9 stycznia 1961 r.Zwiazki organiczne zawierajace w czastecz¬ ce dwie grupy wodorotlenowe, polaczone z pierscieniem lub pierscieniami aromatyczny¬ mi, zwane bisfenolami, stanowia podstawowe surowce do otrzymywania zywic epoksydowych i poliweglancwych.Jakosc tych zywic w wysokim stopniu zale¬ zy od czystosci wyjsciowych surowców i dlate¬ go stosowane do ich wytwarzania bisfenole musza byc uprzednio starannie oczyszczone.Wedlug znanych dotychczas sposobów tech¬ niczne biistfenoiLe oczyszcza sie przez wielokrot¬ na krystalizacje z rozpuszczalników, np. tolu¬ enu, chlorobenzenu lub kwasu octowego, lub przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem.Znane sa równiez sposoby, polegajace na lu¬ gowaniu bisfenoli z produktu technicznego za pomoca duzej ilosci podgrzanej wody lub na *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa mgr Romana Wa- nicka i inz. Stanislaw Maczenski. oddestylowaniu z niego zanieczyszczen lotnych z para wodna.Wszystkie wyzej wymienione sposoby wyka¬ zuja te wade, ze albo nie pozwalaja uzyskiwac bisfenoli o odpowiednim stopniu czystosci, albo sa wysoce nieekonomiczne.Stwierdzono, ze mozna otrzymac czyste, od¬ powiadajace potrzebom produkcji zywic epo¬ ksydowych i poliweglanowych bisfenole, jezeli wystepujace w produkcie technicznym zanie¬ czyszczenia, bedace mieszanina substancji smo- liistyich, soli metali ciezkich i imnyoh produktów reakcji ubocznych, wystepujacych plodczas syn¬ tezy bisfe-nioli, wytraci sie (przez wysólenie z alka¬ licznego bisfenolu za pomoca latworozpuszczal- nej soli kwasu nieorganicznego, oddzieli je od roztworu, z którego nastepnie wytraci sie bisfe- nol za pomoca kwasu. Sposób wedlug wyna¬ lazku polega na wytworzeniu alkalicznego roz¬ tworu bisfenolu przez rozpuszczenie techniczne¬ go produktu w roztworze zasady, zwlaszcza NaOH. Dla zapobiezenia utlenianiu soli sodo-Wej bisfenolu proces prowadzi sie albo w atmo¬ sferze gazu obojetnego, albo w srodowisku re¬ dukujacym, uzyskiwanym przez wprowadzenie do roztwioru taikich srodków redukcyjnych jak hyldratsuajfilt, czy siarczek sodowy. Do otrzyma¬ nego roztworu dodaje sie latwo rozpuszczalnej, obojetnej soli kwasu nieorganicznego inp.' CaCh, Na2SOi, lub Nad, w ilosci co najmniej 0,5% w stosunku do ilosci roztworu soli bisfenolu, w wyniku czego ulegaja wytraceniu zawarte w technicznym bisfenolu zanieczyszczenia. Po odsaczeniu wytraconego osadu do roztworu do¬ daje sie stechiometryczna ilosc kwasu, najlepiej solnego lub siarkowego lub tez roztwór nasyca sie dwutlenkiem wegla a wytracony produkt odfiltrowuje sie, przemywa woda i suszy. • Przyklad 1. Do mieszalnika wlewa sie 1460 1 wody, 83,5 1 30%-owego wodorotlenku sodowego, wsypuje 2,2 kg hydrosulfitu, oraz 4,5 kg siarczku sodowego i miesza do calkowitego rozpuszczenia. Do tak przygotowanego roztworu wprowadza sie 107 kg technicznego 2,2-bisH(4,4'- dwuhydroksydwufanylo) propanu, otrzymanego przez kondensacje acetonu z fenolem wobec kfwasu siarkowego — o lacznej zawartosci za¬ nieczyszczen 6%, posiadajacego temperature topnienia 142°C, barwy szaro-zóltawej, w sta¬ nie stopionym — ciemno brunatnej, i miesza do rozpuszczenia. Nastepnie do mieszalnika wpro¬ wadza sie 94,2 kg chlorku sodowego i miesza w ciagu 45 'minut. Wytracony osad odfiltrowuje sie. Do czystego przesaczu wlewa sie mieszajac 480 1 7%-owego kwasu solnego. Koniec dozowa¬ nia kwasu ustala sie, mierzac wartosc pH mie¬ szaniny. PH nie powinno byc nizsze od 8. Wy¬ tracony bisfenol po odsaczeniu, dokladnie prze¬ mywa sie woda, odwirowuje i suszy. Otrzymu¬ je sie produkt o temperaturze topnienia 154° barwy bialej, w stanie stopionym — jasno zól¬ tawej, wolny od fenolu ^izomerycznych zwiaz¬ ków trójfunkcyjnych, z wydajnoscia 90—95%.Przyklad 2. Do mieszalnika, wlewa sie 1000 1 wody, 116 1 30%-owego wodorotlenku sodowego', wprowadza 109 kg 2,2-bis(4,4'-dwu- hydroksydwufenylo) propanu technicznego 0 wlasciwosciach jak podano w przykladzie 1 i miesza do rozpuszczenia. Nastepnie do mie¬ szalnika wlewa sie S4,8 1 15%-owego kwa-su siarkowego i miesza w ciagu 15 minut. Wytra¬ cony osad odfiltrowuje sie. Do czystego przesa¬ czu wlewa sie powoli, przy mieszaniu 313,8 1 15%-owego kwasu siarkowego, kontrolujac pH mieszaniny, które nie powinno spasc ponizej 8.Wyltralcony bisfenol po odsaczeniu dokladnie przemywa sie woda, odwirowuje i suszy. Pro¬ cesy rozpuszczania bisfenolu, wytracanie zanie- czy!s'ziczen i wyitracanie bisfenolu, jaik równiez operacjj-e filtrowania * suszenia produktów pro¬ wadzi sieiw atmosferze azotu. Otrzymujesie pro¬ dukt barwy bialej, w stanie stopionym — jasno zóltawej, o temperaturze topnienia 154° wolny od fenolu oraz izomerycznych zwiazków wielopierscieniowych. Wydajnosc 90—95%. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób oczyszczania bisfenoli technicznych, otrzymywanych przez kondensacje fenoli z ke¬ tonami w srodowisku kwasnym, znamienny tym, ze techniczny bisfenol rozpuszcza sie w roztworze wodnym zasady, zwlaszoza Wodo¬ rotlenku sodowego i do otrzymanego roztworu soli bisfenolu dodaje sie obojetnej, latwo roz¬ puszczalnej soli nieorganicznej, zwlaszcza chlor¬ ku wapniowego, chlorku sodowego, lub siarcza¬ nu sodowego w ilosci co najmniej 0,5% w sto¬ sunku do ilosci roztworu soli bisfenolu, lub tez sól te wytwarza sie w roztworze soli bisfenolu przez zobojetnienie nadmiaru zasady odpowie¬ dnim kwasem, przy czym nastepuje wytracenie zanieczyszczen w postaci osadu, który oddziela sie od roztworu jednym ze znanych sposobów, a z roztworu wytraca sie bisfenol przez doda¬ nie kwasu, zwlaszcza solnego lub siarkowego albo przez nasycenie roztworu gazowym dwu¬ tlenkiem wegla, przy czym dozowanie kwasu lub dwutlenku wegla przerywa sie gdy pH roz¬ tworu osiagnie wartosc 7—10, zas w celu zapo¬ biezenia utlenianiu sie soli bisfenolu proces pro¬ wadzi sie w atmosferze gazu obojetnego, lub tez przed rozpuszczeniem surowego bisfemoifoi do roztworu zasady wprowadza sie awiazki od- szidzepiajace w roztworze jony S- i (lulb) HS-. Instytut Tworzyw Sztucznych 2914. R&W „Prasa", Kielce PL