PL46115B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL46115B1 PL46115B1 PL46115A PL4611559A PL46115B1 PL 46115 B1 PL46115 B1 PL 46115B1 PL 46115 A PL46115 A PL 46115A PL 4611559 A PL4611559 A PL 4611559A PL 46115 B1 PL46115 B1 PL 46115B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- terephthalic acid
- acid diethanolamide
- caprolactam
- polyamide
- adipate
- Prior art date
Links
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 17
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 6-azaniumylhexylazanium;hexanedioate Chemical compound [NH3+]CCCCCC[NH3+].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- QPJCYJIZFCJYIR-UHFFFAOYSA-N 4-propylazetidin-2-one Chemical compound CCCC1CC(=O)N1 QPJCYJIZFCJYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 241001479434 Agfa Species 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- -1 amine salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- BTLSLHNLDQCWKS-UHFFFAOYSA-N oxocan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCO1 BTLSLHNLDQCWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CXJQWHMBJZYCRR-UHFFFAOYSA-N 6-(methylideneamino)hexan-1-amine Chemical compound NCCCCCCN=C CXJQWHMBJZYCRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- DVPHDWQFZRBFND-DMHDVGBCSA-N 1-o-[2-[(3ar,5r,6s,6ar)-2,2-dimethyl-6-prop-2-enoyloxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]-2-[4-[(2s,3r)-1-butan-2-ylsulfanyl-2-(2-chlorophenyl)-4-oxoazetidin-3-yl]oxy-4-oxobutanoyl]oxyethyl] 4-o-[(2s,3r)-1-butan-2-ylsulfanyl-2-(2-chloropheny Chemical group C1([C@H]2[C@H](C(N2SC(C)CC)=O)OC(=O)CCC(=O)OC(COC(=O)CCC(=O)O[C@@H]2[C@@H](N(C2=O)SC(C)CC)C=2C(=CC=CC=2)Cl)[C@@H]2[C@@H]([C@H]3OC(C)(C)O[C@H]3O2)OC(=O)C=C)=CC=CC=C1Cl DVPHDWQFZRBFND-DMHDVGBCSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ZRSKSQHEOZFGLJ-UHFFFAOYSA-N ammonium adipate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O ZRSKSQHEOZFGLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- ONIHPYYWNBVMID-UHFFFAOYSA-N diethyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC)C=C1 ONIHPYYWNBVMID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Description
Wynalazek dotyczy sosobu wytwarzania wy¬ sokoczasteczkowych poliamidów z substancji tworzacych poliamidy, zwlaszcza z e-kapro- laktamu. c-kaprolaktam mozna przerobic róznymi spo¬ sobami na poliamidy dajace wlókna 1 filmy.W technice jako inhibitory do tego procesu naj¬ czesciej stosuje sie sole amin i kwasy w roz¬ tworze wodnym. Czas przemiany np. laktamu w postaci monomeru w wysokoczasteczkowy poliamid wynosi co najmniej kilka godzin. Szyb¬ kosc reakcji * stopien polimeryzacja zaleza od dodanej ilosci inhibitora, wody i od stosowanej temperatury.Stwierdzono, ze dwuetanoloamid kwasu tere- ftalowego doskonale nadaje sie jako inhibitor przy wytwarzaniu wysokoczasteczkowych polia¬ midów, korzystnie z e-kaprolaktamu, zwlaszcza sposobem ciaglym bezcisnieniowym tak zwa¬ nym sposobem VK.Przy ciaglym sposobie pracy w ciagu 6—16 godzin ogrzewania wystarczy stosowac ilosc amidu w wysokosci 2—4°/« w odniesieniu do monomeru. Ze wzgledu na wrazliwosc stopu na tlen nalezy dokladnie wylaczyc doplyw po¬ wietrza.Przy wiekszym dodatku amidu, ewentualnie takze w mieszaninie z adypinianem szesciome- tylenodwuaminy wytwarza sie slabo wzglednie wysoko usieciowane poliamidy, których szeroki zakres termoplastycznosci pozwalb na przeróbke na wytlaczarkach np. na folie wydmuchiwane.Wysoko usieciowane polimery sa nierozpusz¬ czalne w kwasie siarkowym.Jest równiez mozliwe gotowe poliamidy wy¬ tworzone na bazie e-kaprolaktasnu stapiac z mala iloscia dwuetanoloamidu kwasu terefta- lowego i otrzymywac produkt, który posiada zasadniczo inne wlasciwosci od poliamidu pier¬ wotnego, np. zostaje znacznie poszerzony zakres termoplastycznosci.Przy polikondensacji adypinianu szesciomety¬ lenodwuaminy z dodatkiem dwuetanoloamidu kwasu tereftalowego otrzymuje sie jednolity poliamid Itypu nylonu, który jednak równiez wykazuje szerszy zakres termoplastycznosci cd produktu kondensacji samego adypinianu szes¬ ciometylenodwuaminy.Wytwarzanie usieciowanego poliamidu mie¬ szanego z kaprolaktamu i adypinianu szescio¬ metylenodwuaminy z dodatkiem dwuetanolo¬ amidu kwasu tereftalowego nastepuje przy naj¬ rózniejszych stosunkach mieszaniny. Rozpusz¬ czalnosc tych mieszanych poliamidów jest mniejsza w porównaniu z odpowiednimi pro¬ duktami otrzymanymi bez stosowania dodatku dwuetanoloamidu kwasu tereftalowego w zwy¬ klych, w tym przypadku rozpuszczalnikach. Ze wzgledu na poszerzony zakres miekniecia moz¬ na te mieszane poliamidy przerabiac korzystnie na folie dmuchane sposobem wytlaczania.Przy jednakowych stosunkach tych skladni¬ ków i prowadzeniu procesu w atmosferze azotu juz przy krótkim okresie czasu ogrzewania po¬ wstaja zywice o kolorze bursztynu, które w za¬ leznosci od warunków rozpuszczaja sie w od¬ powiednich rozpuszczalnikach.Sam dwuetanoloamid kwasu tereftalowego ogrzewany powyzej jego temperatury topnienia przemienia sie w stosunkowo krótkim czasie w wysokoczasteczkowa zywice, przy czym zo¬ staja odszczepione etanoloamina i woda. Z zy¬ wicy na goraco mozna ciagnac wlókna. Przy dluzszym ogrzewaniu jest ona na goraco gumo¬ wata.Dwuetanoloamid kwasu tereftalowego mozna latwo otrzymac z estru dwuetylowego kwasu tereftalowego * etanoloaminy przez ogrzewanie, ewentualnie w alkoholu. Korzystnie wytwarza sie go jak nizej z odpadów polietylenotereftala- nu; 50 g folii z polietylenotereftalanu ogrzewa cie z 50 g monoetanoloaminy pod chlodnica zwrotna (tak dlugo, az po 10 do 15 minutach folia przechodzi do roztworu. Przy ochlodzeniu w otwartej misce produkt zestala sie w biala paste, która juz przy jednorazowym przekry- stalizowaniu z wody daje biale igly dwuetano¬ loamidu kwasu tereftalowego o temperaturze topnienia 231—232,5°C z wydajnoscia 80%.Przyklad I. 50 g c-kaprolaktamu i 1,5 g dwuetanoloamidu kwasu tereftalowego miesza sie i ogrzewa do stopnienia. Stop utrzymuje sie przez 6 godzin w temperaturze 250°C, przy czym do naczynia polimeryzacyjnego wprowadza sie azot. Otrzymany polimer wykazuje w kwasie siarkowym lepkosc wzgledna 2,4.Przyklad II. Mieszanine 50 g e-kaprolakta- mu i 2,5 g dwuetanoloamidu kwasu tereftalo¬ wego ogrzewa sie przez 7 godzin w tempera¬ turze 265°C Powstaly zóltawy poliamid jest wysoko usieciowany. Pecznieje on w kwasie siarkowym i nie rozpuszcza sie calkowicie. Na¬ daje sie szczególnie do przeróbki na folie dmu¬ chane na wytlaczarkach.Przyklad III. Mieszanine 100 g okaprolak- tamu, 4 g adypinianu szesciometylenodwuaminy i 1,8 g dwuetanoloamidu kwasu tereftalowego ogrzewa sie w ciagu 8 godzin w temperaturze 270°C. Powstaje usieciowany poliamid, który szczególnie dobrze nadaje sie do wytwarzania folii sposobem dmuchania.Przyklad IV. 96 g poliamidu o wzglednej lepkosci 2,4 otrzymanego z e-kaprolaktamu ogrzewa sie w ciagu 6 godzin z 4 dwuetanolo¬ amidu kwasu tereftalowego przy 270°C. Two¬ rzy sie produkt usieciowany trudno rozpusz¬ czalny w kwasie siarkowym.PrzykladV. 200 g adypinianu szesciomety¬ lenodwuaminy ogrzewa sie w ciagu 3 godzin w temperaturze 250°C * nastepnie po dodaniu 8 g dwuetanoloamidu kwasu tereftalowego utrzymuje w ciagu 5 godzin w temperaturze 275°C. Powstaje usieciowany poliamid, który doskonale nadaje sie do przeróbki na wytla¬ czarkach.Przyklad VI. 50 g c-kaprolaktamu miesza sie z 50 g adypinianu szesciometylenodwuaminy i po dodaniu 4 g dwuetanoloamidu kwasu tere¬ ftalowego ogrzewa sie w ciagu 3 godzin w tem¬ peraturze 250°C, a nastepnie w ciagu 4 godzin w temperaturze 285°C. Powstaje usieciowany poliamid mieszany, nierozpuszczalny w kwasie siarkowym, który szczególnie nadaje sie do przeróbki na wytlaczarkach.Przyklad VII. 330 g s-kaprolaktamu ogrze¬ wa sie iz taka sama iloscia adypinianu szescio- metylcdwuaminy * dwuetanoloamidu kwasu te¬ reftalowego W ciagu 3 godzin w temperaturze 250°C. Powstaje zywica koloru bursztynu, któ¬ ra jest rozpuszczalna np. w mieszaninach alko¬ hol—woda.Przyklad VIII. 50 g dwuetanoloamadu kwa¬ su tereftalowego ogrzewa sie w atmosferze azotu w ciagu 50 minut w temperaturze 250°C; woda i etanoloamina oddestylewuja. Powstaje zólta wysokoczasteczkowa zywica, z której na goraco mozna ciagnac wlókna. — 2 — PL
Claims (2)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania wysokoczasteczkowych poliamidów z substancji tworzacych poliami¬ dy, znamienny tym, densacji poddaje sie mieszaniny zawierajace dwuetanoloamid kwasu tereftalowego lub sam ten zwiazek.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie adypinian szesciometylenodwu- , aminy i dwuetanoloamid kwasu tereftalo- wego. \ Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie e-kaprolaktam, adypinian szescio- metylenodwuaminy i dwuetanoloamid kwa¬ su tereftalowego. VEB Filmfabrik Agfa Wolfen Zastepca: mgr Józef Kaminski rzecznik patentowy PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL46115B1 true PL46115B1 (pl) | 1962-08-15 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8765902B2 (en) | Method for the production of polyamides in extruders | |
| EP3366716B1 (en) | Method for producing semi-aromatic polyamide and semi-aromatic polyamide | |
| KR101672066B1 (ko) | 락탐 및 디아민과 디카르복실산의 염으로부터 코폴리아미드의 연속 제조 방법 | |
| EP0053927A1 (en) | Polyimide manufacture | |
| US4892927A (en) | α-amino-ε-caprolactam-modified polyamide of dicarboxylic acids/diamines | |
| PL46115B1 (pl) | ||
| US5723569A (en) | Random copolymerized polyamide resin and process for preparing the same | |
| US5260246A (en) | Catalyst system for nylon 6 synthesis | |
| US4463166A (en) | Process for making polytetramethylene adipamide | |
| US3525718A (en) | Process for the production of polyamide resin and product | |
| JPH01256531A (ja) | 成形材料 | |
| JPS6241261A (ja) | 熱収縮性ポリアミドフイルム | |
| US2499932A (en) | Plasticized polyamide compositions | |
| US4992514A (en) | Process for the production of shaped articles | |
| JPH01153725A (ja) | 高粘度ナイロン | |
| US6916901B2 (en) | Production of polyamide | |
| US3819573A (en) | Polymer stabilizers prepared from lactams or lactones and phenolic compounds | |
| US5374740A (en) | Recrystallizable polyimides | |
| JPH03200859A (ja) | ポリエステル組成物 | |
| US3461096A (en) | Heterocyclic polymers of improved thermal stability consisting of polyisoindoloquinazoline diones and analogs thereof | |
| US2524046A (en) | Multichain polyamide polymers | |
| CN105820331A (zh) | 一种聚酰胺聚合生产工艺 | |
| Ueda et al. | Synthesis of polyamides from pseudo dibenzoylphthaloyl chlorides and aliphatic diamines | |
| CA2323204A1 (en) | Multi-component miscible blends of nylons with improved properties | |
| EP0272240A2 (en) | Maleimide resins |