PL46051B1 - - Google Patents

Description

Opul o dnia 15 grudnia 1962 r. # sL.I*i POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 46051 Instytut Przemyslu Organicznego*) Warszawa, Polska KI. 12 o, 2/01 Sposób katalitycznego odchlorowodorowania szesciochlorocykloheksanów do trójchlorobenzenów Patent trwa od dnia 15 listopada 1960 r.Jednym z najpowazniejszych obecnie zródel trójchlorobenzenów sa tak zwane nieaktywne izomery 1,2, 3,4, 5, 6-szesciochlorocyifcloheksanu (HCH), otrzymywane jako produkt odpadowy w procesie wydzielania y-iiamefru HCH z pro¬ duktów technicznych.Trójchlorobenzeny otrzymuje sie z HCH dzia¬ laniem roztworów alkaliów, rozitworów niektó¬ rych sold silnych zasad i slabych kwasów, a takze na drodze katalitycznego i termicznego c^hlorowodorowania.Procesy alkalicznego odchlorowodorowania sa nieekonomiczne pod wzgledem surowcowym i energetycznym. Ponadto w wiekszosci zna¬ nych przemyslowych procesów alkalicznego od¬ chlorowodorowania nie ulega przemianie (5-izo- mer HCH.Procesy katalitycznego i termicznego odchlo¬ rowodorowania, z uwagi na obecnosc gazowego *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa doc. dr Zygmunt Eck- stein, mgr inz. Zdzislawa Mazanek i mgr inz.Jan Orlowski.HCl i wysoka temperature reakcji, wymagaja aparatury z odpornego korozyjnie tworzywa.Zdolnosc przerobowa aparatury (liczona na jed¬ nostke objetosci) jest w tych procesach znacznie wieksza niz w procesach alkalicznych, a do¬ datkowa ich zaleta jest uzyskiwanie obok trój¬ chlorobenzenów czystego HCL Ponadto procesy katalitycznego i termicznego odchlorowodoro¬ wania nie wymagaja stosowania poza katali¬ zatorem, zadnych substancji pomocniczych, ta¬ kich jak alkalia, rozpuszczalniki, emulgatory.Znane metody katalitycznego i termicznego odchlorowodorowania róznia sie rodzajem sto¬ sowanych katalizatorów i warunkami procesu.W znanych procesach ciaglych stosuje sie trudny technicznie system wprowadzania su¬ rowca w postaci par do reaktora.Wskutek nieselektywnosci reakcji wydaj¬ nosci trójchlorobenzenów w procesach katali¬ tycznego i termicznego odchlorowodorowania byly nizsze niz w wiekszosci znanych procesów alkalicznych.Wedlug danych z literatury kontakty pozwa¬ lajace uzyskiwac produkt o wysokiej, powyzej75% zawartosci 1,2,4-trójchlorobenzenu, przy zadawalajacej wydajnosci procesu, powyzej 70%, odznaczaja sie krótkim okresem pracy, sa drogie i przewaznie nie kwalifikuja sie do za¬ stosowania w procesie ciaglym.Wedlug wynalazku, sposób odchlorowodoro- wania izomerów 1,2,3,4,5,6-szescióchlorocyklo- heksanu polega na zastosowaniu jako katali¬ zatorów wegli aktywowanych, przy tempera¬ turach reakcji 220-350° C.Surowiec wprowadzany jest w stanie stopio¬ nym w strefe reakcyjna w ten sposób, ze nad i pod miejscem wprowadzenia substratów znaj¬ duje sie warstwa katalizatora. Obciazenie kon¬ taktu wynosi 0,2-2,5 kg HCH/kg kontaktu/go¬ dzine.Taki sposób prowadzenia procesu zapewnia jego selektywnosc, dzieki czemu uzyskuje sie wysokie wydajnosci trójchlorobenzenów, wy¬ noszace powyzej 90%.Ponadto otrzymywane produkty zawieraja stosunkowo duzo, to znaczy 78—85% 1,2,4-itrój- chlorobenzenu, najcenniejszego sposród izome¬ rów trójchlorobenzenu. Uzyskuje sie prakty¬ cznie calkowita konwersje szesciochlorocyklo- hekisanów.Sposób wedlug wynalazku pozwala na ekono¬ miczne wykorzystanie katalizatora i latwe od¬ zyskiwanie czystego chlorowodoru. Umozliwia on takze zachowanie dobrych warunków bez¬ pieczenstwa technicznego.Dobrymi katalizatorami tego procesu sa we- ¦gle aiktywowane marki Carbopol. Sa to katali¬ zatory tanie i dostepne, odznaczajace sie dlugo¬ wiecznoscia.Przyklad: Doswiadczenia prowadzono w in¬ stalacji schematycznie przedstawionej na ry¬ sunku.Surowiec o skladzie: 90% izomeru a-HCH 7% izomeru (3 - HCH 3% izomeru y - HCH wprowadzano w stanie stopionym z topielnika 1 do reaktora 2, z szybkoscia odpowiadajaca obciazeniu kontaktu 2 kg HCH/kg kontaktu/go¬ dzine. Kontaktem byl handlowy wegiel akty¬ wowany marki Carbopol Z-4, o granulacji 5—8 mm. Temperatura procesu wynosila 280°^.Trójchloroibenzeny splywaly do odbieralni-' ka 3, a chlorowodór pochlaniany byl woda w absorberze 4, z którego odprowadzano kwas solny. Z 1 kg surowca otrzymywano 0,587 kg trójchlorobenzenów, co stanowi 94% wydaj¬ nosci teoretycznej. Produkt zawieral 80% 1,2,4-trój chloroibenzenu.Zdolnosc przerobowa kontaktu wynosila oko¬ lo 105 kg HCH(kg kontaktu). PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób katalicznego odchlorowodorowania szesciochlorocykloheksanów do trójchloro¬ benzenów, znamienny tym, ze surowiec pod¬ daje sie dzialaniu temperatury 220—3706C, w obecnosci wegli aktywowanych, jako ka¬ talizatorów, stosujac obciazenie kontaktu 0,2—2,5 kg HCH/kg kontaktr/godzine.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces prowadzi sie metoda ciagla w reakto¬ rze rurowym, wprowadzajac surowiec w po¬ staci stopionej miedzy wainstwy kontaktu. Instytut Przemyslu OrganicznegoDo opisu patentowego nr 46051 1419. RSW „Prasa4', Kielce. PL