PL45271B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL45271B1 PL45271B1 PL45271A PL4527160A PL45271B1 PL 45271 B1 PL45271 B1 PL 45271B1 PL 45271 A PL45271 A PL 45271A PL 4527160 A PL4527160 A PL 4527160A PL 45271 B1 PL45271 B1 PL 45271B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pyrophosphates
- chloride
- dialkyl
- tetralkyl
- reacted
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000004157 Nitrosyl chloride Substances 0.000 claims description 7
- VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N nitrosyl chloride Chemical compound ClN=O VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000019392 nitrosyl chloride Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ITVPBBDAZKBMRP-UHFFFAOYSA-N chloro-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane;hydron Chemical class OP(O)(Cl)=O ITVPBBDAZKBMRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- IDCBOTIENDVCBQ-UHFFFAOYSA-N TEPP Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OP(=O)(OCC)OCC IDCBOTIENDVCBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- NSBNXCZCLRBQTA-UHFFFAOYSA-N dibenzyl bis(phenylmethoxy)phosphoryl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COP(OP(=O)(OCC=1C=CC=CC=1)OCC=1C=CC=CC=1)(=O)OCC1=CC=CC=C1 NSBNXCZCLRBQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Description
RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 45271 KI. 12 o, 5/04 Zaklady Chemiczne „Azot" Przedsiebiorstwo Panstwowe *) Jaworzno, Polska Sposób wytwarzania pirofosforanów czteroalkilowych Patent trwa od dnia 1 kwietnia 1960 r.Sposród licznych znanych metod otrzymy¬ wania pirofosforanów czteroalkilowych znacze¬ nie preparatywne maja jedynie sposoby wy* korzystujace jako surowce chlorofosforany dwualkilowe. Pirofosforany czteroalkilowe two¬ rza sie w wyniku kontrolowanej hydrolizy chlorofosforanów dwualkilowych w obecnosci srodków wiazacych chlorowodór (pirydyna, wo¬ doroweglan sodowy). Mozna równiez otrzymac pirofosforany czteroalkilowe droga kondensacji chlorofosforanów dwualkilowych z kwasami dwualkilofosforowymi wobec amin trzeciorze¬ dowych. Inna metoda otrzymywania pirofosfo¬ ranów czteroalkilowych polega na ogrzewaniu chlorofosforanów dwualkilowych z fosforanami trójalkilowymi w temperaturze 100—150°, przy *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa prof. dr Jan Michalski i dr Andrzej Zwierzak. czym wydziela sie jako produkt uboczny od¬ powiedni chlorek alkilowy.W sposobie wedlug wynalazku jako produkt wyjsciowy stosuje sie fosforyny dwualkilowe, które poddaje sie reakcji z chlorkiem nitrozylu wobec pirydyny. Reakcja przebiega wedlug wzoru przedstawionego na rysunku.Roztwór 1—1,5 mola chlorku nitrozylu w ben¬ zenie wkrapla sie w temperaturze 20—35° do roztworu 1 mola fosforynu dwualkilowego i 1 mola pirydyny w ligroinie lub benzenie, utrzymujac przy tym mieszanine reakcyjna w ruchu turbulentnym. Reakcja jest egzoter¬ miczna i wymaga okresowego chlodzenia zimna woda. Wytracony chlorowodorek pirydyny od¬ sacza sie, a nastepnie oddestylowuje rozpusz¬ czalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Jako pozostalosc otrzymuje sie surowy pirofosforan w wysokim stopniu czystosci. Wydajnosc re¬ akcji wynosi 80—90% w stosunku do uzytegofosforynu dwualkilowego. Tak otrzymany pi- rofosforan mozna oczyszczac droga destylacji pod zmniejszonym cisnieniem lub krystalizacji.Pirofosforany czteroalkilowe mozna równiez otrzymywac dzialaniem chlorku nitrozylu na fosforyny dwualkilowe bez uzycia aminy jajcp srodka wiazacego chlorowodór, jednak wydaj¬ nosc reakcji i czystosc otrzymywanych pre¬ paratów jest w tym przypadku gorsza.Przyklad I. Otrzymywanie pirofosforanu czteroetylowego.Do mieszanego roztworu 34,5 g (0,25 mola) fosforynu dwuetylowe^o i ?0,0 g (0,25 mola) pirydyny w 150 ml ligroiny wkrapla sie przez pól godziny roztwór 18 g (0,275 mola) chlorku nitrozylu w 100 ml benzenu. Temperatura mieszaniny reakcyjnej winna wynosic 25—30° C.Chlorowodorek pirydyny odsacza sie, a prze¬ sacz destyluje pod zmniejszonym cisnieniem.Otrzymuje sie 30,2 g pirofosforanu czteroetylo¬ wego o temperaturze wrzenia 88—89°/0,01 mm Ug, no25 = 1.4179. Wydajnosc — 83%.Przyklad II. Otrzymywanie pirofosforanu czterobenzylowego.Do intensywnie mieszanego roztworu 26.2 g (0.1 rtiola) surowego fosforynu dwubenzylowego i 7.9 g (0.1 mola) pirydyny w 100 ml benzenu wkrapla sie przez 20 minut roztwór 6.6 g (0.1 mola) chlorku nitrozylu w 50 ml benzenu.Temperatura mieszaniny reagujacej nie po¬ winna przekraczac 25°.Chlorowodorek pirydyny odsacza sie, a ben¬ zen oddestylowuje pod zmniejszonym cisnie¬ niem. Pozostalosc przemywa sie 50 ml wody i 50 mj Rozcienczonego roztworu amoniaku do pH=8. F.o uplywie kilku minut olej krzepnie na krystaliczna mase. Produkt odsacza sie i krystalizuje z mieszaniny eteru 1 cyklohek¬ sany. Czysty preparat ma temperature topnie¬ nia',60—61,5°. Wydajnosc — 75%. PL
Claims (4)
- Z a s t r ze z e n i a jp a t ej^fl w e 1. Sposób wytwarzania pirofosforanów cztero- alkilowych, znamienny tym, ze fosforyny dwualkilowe poddaje sie reakcji z chlor¬ kiem nitrozylu.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na 1 mol fosforynu dwualkilowego dziala sie 1—1,5 mola chlorku nitrozylu.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1,2, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 20—35°.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1, 2, 3, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci srodków wiazacych chlorowodór lub bez srodków wiazacych chlorowodór. Zaklady Chemiczne „Azot" Przedsiebiorstwo Panstwowe 2 »-W * 2MCI ? ZCtff,H /* ¦ ¦*¦-.'• Bi 0 aof2 (MW tBlB! .len toweg°\ S3Hfi«S ZG „Ruch" W-wa zam. 1077-61 B5 — 100 egz. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL45271B1 true PL45271B1 (pl) | 1961-10-15 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4327039A (en) | Process for the production of 3-amino-1-hydroxypropane-1,1-diphosphonic acid | |
| US2721217A (en) | Method of preparing diaminoguanidine hydrochloride | |
| US2785176A (en) | Ethylene urea derivatives and process of production | |
| US2450386A (en) | Manufacture of compounds containing amidine groups | |
| US5679842A (en) | Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids | |
| US2953595A (en) | Secondary phosphinic acids | |
| CA2941215A1 (en) | Method for producing 2-acyliminopyridine derivative | |
| PL45271B1 (pl) | ||
| JPS60258193A (ja) | モノ‐、ジ‐またはトリスルホン化トリアリールホスフインの四級アンモニウム塩、およびその製法 | |
| US2692893A (en) | Method of preparing dialkyl chlorothiophosphates | |
| CN103819505B (zh) | 一种提高双甘膦收率的方法 | |
| CA2089650C (en) | Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids | |
| EP0122031B1 (en) | Process for producing alkali metal cyanates | |
| JP5279156B2 (ja) | ４，６−ジクロロ−５−フルオロピリミジンを製造する方法 | |
| US4447367A (en) | Phosphonoformaldehyde, a process for its preparation and its use as an intermediate product for the preparation of medicaments | |
| US2850537A (en) | Process for making 3-halo-4-nitrophenols | |
| JP3795077B2 (ja) | ホスホン酸誘導体の製造方法 | |
| US3928370A (en) | Process for making dialkyl pyridylphosphates | |
| US3579528A (en) | 2,6-dihydroxytrichloropyridine and its preparation | |
| JP3901321B2 (ja) | リボフラビン−５’−リン酸またはそのナトリウム塩の製造法 | |
| US2495799A (en) | Chloroalkyl phosphorous oxy and sulfodichlorides | |
| US2562863A (en) | Methods of preparing monochloroacetylureas | |
| EP0070467B1 (en) | Process for synthesising n-isopropyl-n'-o-carbomethoxyphenylsulphamide | |
| EP2673282B1 (en) | Novel process for the preparation of dronic acids | |
| JPWO2015170600A1 (ja) | ５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体及びその製造方法 |