PL44829B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano dnia 20 czerwca 1961 r. co** *s/a* £ ^ POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 44829 KI. 12 q, 13 Instytut Farmaceutyczny*,/ Warszawa, Polska Sposób otrzymywania zasad Schiffa pochodnych 5-nitrofurfuralu i 3-aminooksazolidonów Patent trwa od dnia 21 grudnia 1959 r.Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬ wania zasad Schiffa pochodnych 5-nitrofurfu¬ ralu i 3-aminooksazolidonów podstawionych.Znany sposób otrzymywania 5-nitrofurfury- lowych pochodnych podstawionych oksazolido- nów polega wedlug patentu Stanów Zjednoczo¬ nych A. P. nr 2.802.002 na kondensacji 5-nitro¬ furfuralu z aminooksazolidonem w srodowisku alkoholowo-wodnym w obecnosci kwasu sol¬ nego. Inny sposób (Ind. Eng. Chem. 47, 358, 1955) polega na stosowaniu d) tej samej kon¬ densacji dwuoctanu 5-nitrofurfuralu, przy czym reakcje prowadzi sie w srodowisku alkoholu izopropylowego. 5-nitrofurfural otrzymuje sie z furfuralu dro¬ ga nitracji, przy której grupa aldehydowa musi byc ochroniona. W tym celu dziala sie na fur- fural bezwodnikiem octowym, przy czym pow- *) Wlasciciel patentu oswiadczyl,, iz twórca wynalaiku jest mgr Alicja Swirska. staje dwuoctan. Ewentualnie przeprowadza sie nitracje w srodowisku, które stanowia kwas octowy i bezwodnik octowy. Otrzymany dwu¬ octan 5-nitrofurfuralu zmydla sie. Wobec tego drugi sposród wymienionych powyzej sposo¬ bów kondensacji z aminooksazolidonem rózni sie glównie od pierwszego tym, ze omija proces zmydlania i wyodrebniania 5-nitrofurfuralu.Wysoki koszt produktów kondensacji z oksa- zolidonem polega nie tylko na koszcie oksazc- lidonu, ale w wysokim stopniu pochodzi z du¬ zego zuzycia bezwodnika i kwasu octowego przy wytwarzaniu nitrofurfuralu, przy czym sam furfural jest produktem tanim. Zagadnie¬ nie otrzymania tych samych kondensatów w sposób bardziej ekonomiczny polega na omi¬ nieciu stosowania kosztownych zwiazków octo¬ wych, które do produktu koncowego nie wcho¬ dza.W opisie patentowym nr 42189 omówiono sposób otrzymywania pochodnych 5-nitrcfurfu-ralu i 1-aminohydantpin majacy równiez za¬ stosowanie do otrzymywania pochodnych kwa¬ su N - (5-nitro — 2-furfurylideno) — 2-semi- karfezydooctowegok^yta Pfloniae Pharmaceu- tica 16, 1(1959)). Stwierdzono, ze podobna droga mozna latwo otrzymywac pochodne 3-amino- oksazolidanu.W sposobie wedlug wynalazku przeprowadza sie najpierw synteze aminooksazolidonu, a mia¬ nowicie reakcje miedzy hydrazynoalkoholami i weglarifejii dwuetylu w obecnosci alkoholanu sodowego. Po przeprowadzeniu tej syntezy, któ¬ ra jest reakcja znana, nie wyosabnia sie czys¬ tego aminooksazolidonu, poniewaz okazalo sie, ze dalsza reakcja z 5-nitrofurfuraldoksymem tego nie wymaga. Do mieszaniny poreakcyjnej, w której utworzony aminooksazolidon znajduje sie w roztworze alkoholowym, wprowadza sie wode i kwas siarkowy oraz 5-nitrofurfural- doksym. W czasie ogrzewania mieszaniny pow¬ staje odpowiednia zasada Schiffa bedaca pro¬ duktem kondensacji 5-nitrof urf uralu z amino- oksazolidonem. Produkt ten wytraca sie w sta¬ nie dosc czystym. Po jednorazowym przekrys- talizowaniu otrzymanego surowego produktu np. z wodnego roztworu acetonu, otrzymuje sie czysty produkt kondensacji z wydajnoscia oko¬ lo 90% w stosunku do zastosowanego 5-nitro¬ furfuraldoksymu.Przyklad I. Do alkoholanu otrzymanego z 3 g sodu metalicznego i 150 ml alkoholu me¬ tylowego dodano uprzednio przygotowana mie¬ szanine 76 g jednoetanolohydrazyny, 130 g weglanu dwuetylu i 150 ml alkoholu metylo¬ wego, po czym ogrzewano w temperaturze wrzenia 1 godzine. Nastepnie dodano 500 ml wody, roztwór 100 ml kwasu siarkowego w 500 ml wody i 86 g 5-nitrofurfuraldoksymu. Za¬ wartosc kolby ogrzewano w temperaturze wrzenia w ciagu 1 godziny. Po oziebieniu od¬ saczono osad, przemyto woda i metanolem.Otrzymano 112 g N - (5-nitro — 2-furfuryli¬ deno) — 3-amino — 2-oksazolidonu, co stano¬ wi okolo 90% wydajnosci obliczonej w stosun¬ ku do 5-nitroufurfuralodoksymu.Przyklad II. Do 120 g surowego 5-morfoli- nometylo — 3-amino — 2-oksazolidonu o re¬ frakcji n20 = 1,510 dodano alkoholan sodowy przygotowany z 2 g sodu metalicznego i 100 ml alkoholu metylowego oraz 59 g weglanu dwu¬ etylu. Ogrzewano dwie godziny. Po oziebieniu wylano roztwór do uprzednio przygotowanej mieszaniny 1000 ml wody i 75 ml kwasu siar¬ kowego, dodano 35 g 5-nitrofurfuraldoksymu, ogrzewano przy mieszaniu w ciagu jednej go¬ dziny, dodano wegiel aktywny i po oziebieniu do temperatury 20°C odsaczono od wegla.Przesacz zalkalizowano woda amoniakalna, wytracony osad odsaczono i przemyto woda.Otrzymano 60 g surowego 5-morfolinometylo - - 3-(5-nitrofurfurylidenoamino) 2-oksazolidonu, który oczyszczono przez krystalizacje z 50%- owej mieszaniny acetonu i wody. Wydajnosc w stosunku do 5-nitrofurfuraldoksymu wynio¬ sla okolo 90%. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania zasad Schiffa pochod¬ nych 5-nitrofurfuralu i 3-aminooksazolidonów, znamienny tym, ze dziala sie 5-nitrofurfural¬ doksymem w obecnosci kwasu siarkowego na roztwór 3-aminooksazolidonu w srodowisku al¬ koholowym. Instytut Farmaceutyczny Zastepca: mgr inz. Witold Hennel rzecznik patentowy ZG „Ruch", W-wa,

2. 523-61 B5 — 100 egz. PL