PL44429B1 - - Google Patents

Description

W ostatnich latach dwufenole nabraly wsku¬ tek rozmaitej mozliwosci ich zastosowania, du¬ zego znaczenia, w szczególnosci jako produkty wyjsciowe do wytwarzania zywic epoksydowych, poliweglanów, poliestrów i innych tworzyw sztucznych.Nasuwajaca sie mysl, aby biwanilil o wzorze (1) poddac równiez takim reakcjom, w praktyce prawie nie daje sie urzeczywistnic, poniewaz je¬ go uzyskanie wymagaloby stosunkowo skompli¬ kowanego procesu. Zwiazek ten powstaje wedlug I. A. PearPa (S. Am. Soc. 74 (1952) str. 4261 i J. Am. Soc. 74 str. 4593-4594), jesli sie naj¬ pierw zredukuje waniline, droga elektrolizy przy zastosowaniu elektrod olowianych, do wodoro¬ waniloiny, która nastepnie przez utlenienie tlen¬ kiem miedziowym, w lodowatym kwasie octo- *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspóltwór¬ cami wynalazku sa dr Wolfgang Griehl i dr Hans Luckert. wym, przechodzi w wanilii. Droga redukcji z otrzymanego w ten sposób dwuketonu w alko¬ holowym roztworze kwasu solnego z pylem cyn¬ kowym, otrzymac mozna bylo biwanilil uzysku¬ jac okolo 65% wydajnosci. Ten zlozony i kosz¬ towny proces nie nadaje sie jednakze zupelnie do przemyslowej produkcji dwufenolu.Stwierdzono nieoczekiwanie, ze mozna 4, 4'- dwuhydroksy:3, 3'-dwumetoksy-1, l'-dwufenylo- etan wytwarzac z bardzo dobra wydajnoscia bezposrednio przez katalityczne uwodornianie wodorowaniloiny, otrzymanej przez elektroli¬ tyczna redukcje waniliny, w obecnosci rozpusz¬ czalników, przy czym rozumie sie, ze rozpusz¬ czalnik winien sie zachowywac obojetnie za¬ równo w warunkach reakcji w stosunku do wodorowaniloiny, biwanililu i katalizatora, jafc równiez w stosunku. do wodoru w obecnosci katalizatora uwodorniania.Jako katalizatory uwodorniania okazaly sie skuteczne metale szlachetne, nikiel Raney^, m #kiel na ziemi okrzemkowej oraz katalizatory miedziowo-chromowe (CuCr20^). Warunki uwo¬ dorniania^ jak cisnienie, temperatura, czas trwania reakcji sa oczywiscie w duzym stopniu zalezne od rodzaju i ilosci stosowanego kata¬ lizatora. Przy uwodornianiu z zastosowaniem katalizatorów miedziowo-chromowych niezbed¬ ne jest bezwarunkowo wyzsze cisnienie i wyz¬ sza temperatura reakcji.Korzysc ze stosowania sposobu wedlug wy¬ nalazku polega na tym, ze surowa wodcrowa- niloine otrzymana droga elektrolitycznej reduk¬ cji waniliny, mozna poddawac uwodornianiu bez uprzedniego czyszczenia/ Poza tym mozna równiez otrzymywana przy elektrolitycznej re¬ dukcji waniliny, w okolo 12—18% izowodoro- waniloine uwodorniac z zastosowaniem wymie¬ nionych, katalizatorów na b^waniliL Nastepujace przyklady wyjasniaja blizej wy¬ nalazek.*— Przyklad I. We wstrzasanym 1-iitrowym autoklawie umieszcza sie 100 g wodorowaniloi- ny, 6 g chrominu rniedzi jako katalizatora i 600 ml etanolu. Wprowadza sie wodór i w tempe¬ raturze 175°C oraz cisnieniu 150—170 atm uwo¬ dornia sie. Po okolo 2—3 godzinach uwodornia¬ nie jest zakonczone. Produkt reakcji wykazuje po analizie 80—85 g czystego biwanililu, o tem¬ peraturze topnienia 160—161°C.Przyklad II. Rozpuszcza sie 61 g wodoro- waniloiny w 200 ml 8%-wego lugu sodowego i po dodaniu 10 g niklu Raney'a uwodornia sie w temperaturze 80° C podczas wstrzasania. Po przylaczeniu obliczonej ilosci wodoru uwodor¬ nianie przerywa sie. Katalizator odsacza sie, biwanilil straca kwasem solnym, przesacza i poddaje krystalizacji w metanolu.Przyklad Iii. Rozpuszcza sie 30,3 g wodc- rowaniloiny w 700 ml kwasu octowego i do¬ daje 6 g tlenku platyny. Mieszanine reakcyjna uwodornia sie podczas wstrzasania reaktora przy cisnieniu normalnym i w temperaturze poko¬ jowej. Po przylaczeniu teoretycznej ilosci wo¬ doru uwodornianie przerywa s'l^. Katalizator odsacza sie, a kwas octowy oddestylowuje calkowicie w prózni. Pozostaly osad daje, po przekrystalizowaniu w metanolu, okolo 20 g biwanililu. PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 4, 4'-dwuhydroksy-3, 3'-dwumetoksy-i; l'-dwufenyloetanu przez uwodornianie wodorowaniloiny, znamienny tym, ze wodorowaniloine redukuje sie za po¬ moca katalitycznie pobudzonego" wodoru, w obecnosci rozpuszczalników.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcje wodorowaniloiny prowadzi sie w obecnosci metali szlachetnych jako kata¬ lizatorów.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcje wodorowaniloiny prowadzi s\a w obecnosci niklu jako katalizatora.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcje prowadzi sie w obecnosci tlenku miedziowo-chromowego jako katalizatora, przy podwyzszonym cisnieniu i w podwyz¬ szonej temperaturze. Inventa AG. fur Forschungund Patentyerwertung Zastepca: mgr Boleslaw Kuznicki rzecznik patentowy H0-O-CH2-CH2-Q-:0H 0GH OCH Wzór 1 471. RSW „Prasa", Kielce * PL