PL44344B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania nowych pochodnych fenotiazyny, o wzo¬ rze -ogólnym 1, ich soli i czwartorzedowych pochodnych amoniowych.We wzorze 1, A oznacza nasycona dwuwar- tosciowa reszte alifatyczna weglowodorowa o lancuchu prostym lub rozgalezionym, zawiera¬ jaca 2 do 4 atomów wegla, X oznacza atom wcidoru lub chlorowca lub reszte alkilowa, al- kilohydroksylowa, acycylowa lub nizsza karbal- kofcsylowa, cyjamowa, metylotio- metamosulfo- nylowa albo dwumetylosulfamidowa, n = 1 lub 2. Przez nizsza reszte nalezy rozumiec reszte zawierajaca 1—4 atomów wegla.Nowe pochodne fenotiazyny otrzymuje sie wedlug wynalazku w nastepujacy sposób: przez kondensacje polegajaca na dzialaniu fenotiazy¬ ny o wzorze ogólnym 2 na zwiazek Q, przy czym rodnik P i zwiazek Q sa tego rodzaju, ze Q dziala na fenotiazyne w ten sposób, zeby w pozycje 10 wprowadzic podstawnik o wzorze 3. W tym celu na fenotiazyne o wzorze ogólnym 4 dziala sie piperazyna o wzorze ogólnym 5, w którym Y oznacza reszte estru zdolnego do reakcji, taka jak atom chlorowca lub reszte estru sulfonowego, a inne symbole maja zna¬ czenie, jak wyzej Lub fenotiazyna o wzorze o- gólnym 6 dziala sie na piperazyne o wzorze ogólnym 7, przy czym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie. Mozna równiez zdol¬ ny do reakcji ester o wzorze Y-(CH2)n-CN albo jezeli n = 2, akrylonitryl wprowadzic w reak¬ cje z fenotiazyna o wzorze ogólnym 8, przy czym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie lub dzialac fenotiazyna o wzorze o- gólnym 9 na sól kwasu cyjanowego, w szczegól¬ nosci na cyjanek metalu alkalicznego.Jezeli Y oznacza atom chlorowca mozna tak¬ ze wytworzyc odpowiedni zwiazek magnezowy i dzialac nim na cyjanowodór lub chlorek cyja¬ nu. Mozna takze dzialac fenotiazyna o wzorze ogólnym 10 na amine o wzorze ogólnym: H2N-(CH2)n-CN, przy czym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie. Nastepnie moz¬ na na fenotiaizyne o wzorze ogólnym 11 dzia¬ lac zdolnym do reakcji astrem podwójnym, oygaorae cgftlnym 16, w którym wszystkie sym- "r" bole miaja wyzej podatne znaczenie.Proce^za pomoca kondensacji mozna pro¬ wadzic* bez rozpiuszraafiiite^ lecz na ogól jest korzystnym prowadzic reakcje w obojetnym rwz^&T^alnik^owzwfczny1011* takim jak weglo¬ wodór aromatyczny (najlepiej w benzenie, to¬ luenie lub ksylenie) eter (np. eter etylowy) lub w amidzie (np. dwumetyloformamidzie). Czesto równiez korzystnym jest stosowanie czynnika kondensiujacego alkalicznego. Najlepiej stoso¬ wac metal alkaliczny lub pochodna metalu al¬ kalicznego, taka jak wodorotlenek, wodorek, amidek lub alkoholan.Reakcje prowaidzi sie w zwyklej temperatu¬ rze lub w temperaturze wyzszej w zaleznosci od wlasciwosci reagentów ewentualnie rozpusz¬ czalnika i czynnika kondensujacego.Sposób przez odkarboksylowanie odznacza sie tym, ze prowadzi sie rozklad na goraco, najle¬ piej w ; temperaturze wyzszej od 100°C, np. w temperaturze' 150—220°C, fenotiazyny o wzorze ogólnym 12, w którym wszystkiesymbolemaja wyzej podane znaczenie. W tym celu stosuje * sie zwykle ogrzewanie reagentów ewentualnie w obojetnym rozpuszczalniku organicznym o wysokiej temperaturze wrzenia, takim jak dwu¬ fenyl, tlenek dwufenylu, chinolina, slabe zasa¬ dy, o-dwuchlorobenzen.Sposób przez cyklizacje odznacza sie dwiema odmianami wykonania, a mianowicie przez o- grzewaniie" siarczku dwufenylu o wzorze ogól¬ nym 13, w którym Hal oznacza atom chlorow- , ca, taki jak chlor lub brom, X± i X2 oznaczaja jeden — atom wodoru, a drugi — rodnik lub atom X, a inne symbole maja znaczenie jak wy¬ zej, najlepiej w rozpuszczalniku z grupy ami¬ dów podstawionych nizszych kwasów alfatycz¬ nych, w obecnosci czynnika kondensujacego al¬ kalicznego, takiego jak wodorotdlenek lub we¬ glan metalu alkalicznego, miozna równiez w o- becnosci katalizatora, takiego jak 'Sproszkowana miedz, lub przez ogrzewanie w obecnosci siar¬ ki lub jednej z jej pochodnych i ewentualnie katalizatora, takiego jak jod, dwufenyloaminy o wzorze ogólnym 14, w którym wszystkie rod¬ niki maja wyzej podane znaczenie.Nowe pochodne fenotiazyny otrzymane sposo¬ bem wedlug wynalazku posiadaja interesujace wlasciwosci farmakodynamiczne. Sa one w szczególnosci bardzo aktywne, jako srodki us¬ mierzajace, poteguja dzialanie narkotyczne i znieczulajace, jak wykazuja próby te oraz pró¬ by WinterV i Flatake^a. Sa one równiez sil¬ nymi srodkami przeciwwymiotnymi i katalep- tycznymii.W tej dziedzinie bardzo aktywnymi sa zwiaz¬ ki, w których A oznacza lancuch -(CH2)3-, a n = 2. Wsród tych wypada wskazac szczególnie te, w których X oznacza rodnik taki, jak cyja- nowy, metylotio-, metylowy lub acetylowy lub atom chlorowca, a specjalnie zwiazek, w któ¬ rym X oznacza rodnik cyjanowy.Zwiazki te sa stosowane w postaci soli tera¬ peutycznie mozliwych do przyjecia, takich jak chlorowodorek, fosforan, azotan, siarczan, male- inian, fumaran, cytrynian, szczawian, metanosui- fonian, etanodwusulfonian lub czwartorzedowe zwiazki amoniowe, terapeutycznie dopuszczalne, takie jak chloro-, bromo- lub jodometylan lub etyian, chloro- lub bromiobenzylan albo allilan.Przytoczone przyklady nie ograniczajace wy¬ nalazku wyjasniaja, jak mozna praktycznie sto¬ sowac wynalazek. Temperatury topnienia ozna¬ czono w bloku Kofler'a.Przyklad I. Do roztworu 4,4 g fenotiazyny w 40 cm? dwumetyloformiamidu dodaje sie 12 cm3 18°/o^owego roztworu etanolowego etylanu potasowego i destyluje sie etanol pod normal¬ nym cisnieniem, az do osiagniecia temperatury wrzenia czystego dwumetyloformamidu. Do go¬ racej cieczy dodaje sie roztwór 5,05 g ^(S'- chloropropylo)-4-cyjianionietylopiperazyny w 10 cm3 dwumetyloformamidu i nastepnie ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 17 godzin.Po oziebieniu dodaje sie 100 cm3 wody, ekstra¬ huje 3-krotnie 50 cm3 chloroformu i przemywa zebrane roztwory chloroformowe trzy razy 50 cm3 wody. Dziala sie na warstwe chloroformo¬ wa 50 cm3 10°/o-owego kwasu solnego i 2 razy 25 cm3 wody. Kwasne roztwory wodne alkali- zuje sie 30 cm3 lugu sodowego (d = 1,33), uwol^ niona zasade ekstrahuje sie chloroformem. Po usunieciu rozpuszczalnika otrzymuje sie 7 g zanieczyszczonej zasady, która rozpuszcza sie w 200 om3 mieszaniny z benzenu i cykloheksanu (1:1) i przesacza przez 100 g tlenku glinowego da cjbromatografii. Po eluacji mieszaninami benzenu i cykloheksanu nastepnie benzenu i ootaniu etylowego, po przekrystalizowaniu wy¬ odrebnionych frakcji w cykloheksanie otrzy¬ muje "eda l-[3MlO''-fenotiazynylo)-propylo]-4- cyjanomeitylopipenazyny w stanie czystym, w postaci bialego proszku krystalicznego, o tem¬ peraturze topnienia 126°C.Produkt wyjsciowy l-(3'-chloro-prapylo)-4- cyjanometylopiperazyne, której dwuchlorowodo- rek topnieje w temperaturze 186°C otrzymuje sie przez dzialanie chlorku tionilu na; zewiesine — 2 —dwuchlorowodorku l-(3'-hydroksypropylo)-4-cyja- nometylopiperazyny w chloroformie. Potrzebna 1- (3'-hydroksypropylo)-4ncyjanometylapiperazyne (temperatura wrzenia pod cisnieniem 0,5 moi slupa rteci = 145—147°C), otrzymuje sia przez dzialanie chloroacetonitrylu na wrzacy 95°/o- owy roztwór hydroksypropylopdperazyny w e- tanolu, w obecnosci kwasnego weglanu sodo¬ wego.Przyklad II. Przeprowadzajac operacje, jak w przykladzie I i stosujac, jako produkt wyjs¬ ciowy 4,6 g fenotiazyny i 5,8 g l-(3'-chloropro- pylo)-4-(2'-cyjianioetylo)-piperazyny lojtrzymuij e sie l-[3'-(10''-fenotiazynylo)-propylo]-4-(2'-cyja- noetylo)-piperazyne, w postaci zóltej oliwy, któ¬ rej dwumaleinian (3,8 g) otrzymany w etanolu jest bialym krystalicznym proszkiem, o tempera¬ turze topnienia 154°C.Produkt wyjsciowy l-(3'-chlaropropylo)-4-(2'- cyjanoetylo)-piperazyne, której dwuchlorowodo¬ rek topnieje w temperaturze 214°C, otrzymuje sie przez dzialanie chlorkiem tionilu na zawie¬ sine dwuchlorowodorku l-(3'-hydroksypropylo)- 4-(2'-cyjanoetylo)-piperazyny w chloroformie. Po¬ trzebna l-(3'-hydroksypropylo)-4-(2'-cyfanoetylo)- piperazyne (temperatura wrzenia pod cisnieniem 0,3 mm slupa rteci = 145—147°C) otrzymuje sie przez dzialanie w temperaturze 5°C nitrylem akrylowym na etanolowy roztwór hydroksypro- pylopiperazyny w obecnosci malej ilosci 40%- awego roztworu wodnego soli sodowej tritonu B.Przyklad III. Miesza sie wstrzasajac 7,2 g l-[3/-(3"^chloro-10"-fenotiazynylo)-propylo]- piperazyny z 2,2 g trójetylaminy i 10 cm3 eta¬ nolu. W temperaturze 6°C wlewa sie roztwór 1,5 g chloraacetonitrylu w 2 cm8 etanolu. Pozo¬ stawia sie w (spokoju na pól godziny, nastepnie ogrzewa na lazni wodnej, pod chlodnica zwrot¬ na w ciagu 2 godzin. Po czym steza sie na lazni wodnej pod próznia i dodaje 25 cm8 normalnego lugu sodowego i ekstrahuje olej trzykrotnie 20 cm8 eteru. Przemywa sie 2 razy 15 cm3 wody.Wytrzasa warstwe eterowa z 50 om3 normalne¬ go kwasu solnego. Detoantuje kwasna warstwe wodna, uwalnia zasade za pomoca 10 cm3 lugu sodowego (d = 1,33) i ekstrahuje 3 razy 25 cm3 eteru. Suszy sie warstwe eterowa nad wegla¬ nem potasowym i steza. Otrzymuje sie 7 g su¬ rowej zasady, która przekrystalizowuje sie w 50 om3 etanolu. Wyodrebnia sie 5,5 g l-[3'-(3//- chloro-10''-fenotiazynylo)Hpropylo]-4-cyjanome-- tylopiperazyny, o temperaturze topnienia 96°C.Przyklad IV. Miesza sie wstrzasajac 7,2 g 1- -[£'-(3"-chloro-10"-fenotiazynylo)-propylo]-pipe - razyny z 10 cm8 nitrylu akrylowego. Oziebia; sie do temperatury 6°C i dodaje 2 krople 40°/o-owe- go roztworu wodnego tritonu B. Pozastawia w spokoju na pól godziny, po czym ogrzewa sie na lazni wodnej pod chlodnica zwrotna w cia¬ gu IV* godziny. Otrzymuje sie oliwe krysta^ lizujaca pod wplywem drapania scianek naczy¬ nia, po czym otrzymany produkt odsacza sie i przemywa cykloheksanem. Otrzymuje sie 7,2 g l-[3/-(3''^hloro-10Menotiazynylo)ipropylol-4* -(2'-cyjanoetylo)-piperazyny, o temperaturze topnienia 100°C, po przekrystalizowaniu w eta¬ nolu.Przyklad V. Ogrzewa sie w ciagu 6 gadzin na lazni wodnej pod chlodnica zwrotna 4,1 g l-[3'-(3''^hloax-10^-fenotiazynylo)-propylol-4-(2^ cyjanoetyla)-piperazyny z 50 cm8 jodku mety^ lu. Po stezeniu otrzymuje sie 7 g dwiijc^Jome^ tylaniu, który przekrystalizowany w 75%1-awym etanolu, topnieje w temperaturze 245°C.Przyklad VI. Ogrzewa sie w ciagu 24 gor dzin pod chlodnica zwrotna roztwór 8,5 g 3«^ metylo-10-(3'ip.toluenasulfonylohydroksy-prapy- lo)-fenotiazyny z 5 g c^janometylopiperazyny w 100 cm3 metyloetyloacetonu. Odpedza sie roz¬ puszczalnik pad normalnyni cisnieniem, doda¬ je do pozostalosci 50 cm8 wody i ekstrahuje 50 i 25 cm3 chloroformu. Wymywa sie warstwe chloroformowa 50 cm3 100/o^owego kwasu sol¬ nego i 50 cm3 wiody, kwasna warstwe wodna alkalizuje sie 20 om3 lugu sodowego (d = 1,33) i ekstrahuje uwolniona zasade eterem, suszy roztwór eterowy nad bezwodnym siarczanem sodowym i ' odparowuje do suchosci na la£ni wodnej. Otrzymana stala zasade przekrystali¬ zowuje sie w heptanie. Qtrzymuje sie 3,2 E 1- [3'-(3"-metylo-10"-fenotiazynylo)-prapyl-Q] - 4 - cyjancmetylopiperazyny, w postaci bialego, kry¬ stalicznego proszku, o temperaturze terenia 107°C.Produkt wyjsciowy, cyjanometylopiperazyne (temperatura wrzenia przy cisnieniu 0,7 mm slu¬ pa rteci - 88—90°C) otrzymuje sie przez dzia¬ lanie 0,5 mola chloroacetonitrylu na wrzacy roztwór 1 mola bezwodnej piperazyny w 95a/o- owym etanolu w obecnosci 0,7 mola kwasnego weglanu sodowego.Przyklad VII. Przeprowadzajac operacja, jak w poprzednim przyklaidzie i wychodzac z 8,5 g 3-metylo-10-(3/-p-toluenosiulfonylohydro- ksypropylo)-fenotiazyny i 5,6 g 2-cyjanoetylo- piperazyny otrzymuje sie l-[3/-(3//-metylo-10//- fenotiazynylo)-propylo]-4-(2'-cyjanoetylo) - pipe¬ razyne, w postaci jasno-zóltego oleju, której dwumaleinian (8,5 g) otrzymany w etanolu, w — 3 —postaci zóltego groszku topnieje w temperaturze 180°G Produkt wyjsciowy, cyj&noetylopiperazyne (tearaperatura topnienia pod cisnieniem 0,5 mm slupa itteci = 110^-112°C) otrzymuje sie przez dzialanie W temperaturze 5°C 0,5 mola nitrylu akrylowego na roztwór etanolowy 1 mola bez¬ wodnej $i£erazyny, w obecnosci 30 kropli 40°/o- owegb rdztworu wodnego tritonu B.Przykla d VIII. Ogrzewa sie w temperatu¬ rze 160—180°C pod cisnieniem 2 mm slupa rte¬ ci 5 g 3-acetylo-lO-fenotiazynylo)-karboksyla- nu 3/-(4/fHcyjanoetylo-1"Hpfiperazynylo)^piriopylu az do zaprzestania wydzielania sie dwutlenku wegla. Jesacze letnia mase reakcyjna rozpusz¬ cza sie w 50 cni8 chloroformu i -dodaje sie do roztworu chlwoifarmowego 20 i 10 cm8 10%- owego kwasu solnego. Po przemyciu dwa razy po 100 cm1 chloroformu, kwasna warstwe wod¬ na alkalizuje sie za pomoca lugu sodowego (d=l,33) i uwolniona zasade ekstrahuje sie chlo¬ roformem. Po usunieciu rozpuszczalnika otrzy¬ muje siie 3 g zasady zanieczyszczonej, która rozpuszcza sie w 120 cm8 mieszaniny benzenu i cykloheksanu (2:1) i chromatografuje sie na kolumnie ze 100 g tlenku glinowego. Po usu¬ nieciu zwiazków drugorzednych przez eluacje mieszanina benzenu i cykleheksanu, oddziela sie latwo czysta zasade eluujac benzenem, a po tym mieszanina benzenu i octanu etylowego.Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymuje sie l-[3/-(3"-aoetylo-10','-fenotiazynylo)-propylo]-4— -(2'-cyjanoetylo)-piperazyne, w postaci zóltego oleju, której dwumaieinian otrzymany z etanolu jest zóltym, krystalicznym proszkiem, o tempe¬ raturze topnienia 154°C. (3-acetylo-lO-f enotiazynylo)-karboksylan 3'- -(4"-cyjanoetylo-l"-piperazynylo)-propylu o tem¬ peraturze topnienia 126°C, otrzymuje sie przez kondensacje chlorku kwasu (3-acetylo-10-feno¬ tiazynylo)-karboksylowego z l-(3-hydroksypro- pylo)-4-(2/-cyjanoetylo)^piperazyna w toluenie, ogrzewajac pod chlodnica zwrotna w ciagu 7 godzin.Przyklad IX. Do roztworu 3,5 g l^-^"- cyjiano-lO^-fenoUazynyloJ-proipylol-piperazyny w 35 cm8 toluenu dodaje sie 1,1 g trójetanolaminy i oziebia sie do temperatury 5°C, wlewa sie w ciagu 5 minut roztwór 0,7 g chloroacetonitry- lu w 10 cm8 etanolu, podgrzewa do temperatu¬ ry 20°C i ogrzewa pod chlodnica zwrotna w ciagu 4 godzin. Po oziebieniu, przemywa sie woda i produkt zasadowy ekstrahuje sie 40 cm8 10°/o-owym kwasem solnym, uwalnia zasade za pomoca 20 cm8 lugu sodowego (d = 1,33) i eks¬ trahuje chloroformem. Surowa zasade przepro¬ wadza sie w maleinian w mieszaninie etanolu i izopropanoiu. Po przekrystalizowaniu w izo- propanolu otrzymuje sie 3,3 g monomaleinianu l-[3/-(3"-cyjano-10'/-fenotiazynylo) -propylo] - 4 - cyjanametylopiperazyny, w postaci j-asno-zólte- go, krystalicznego proszku, o temperaturze top¬ nienia 188°C.Przyklad X. Rozpuszcza sie 3,55 g l-[3'- -(3"-cyjano-10"-fenotiazynylo)-propylo]-pipera — zyny w 35 cm8 toluenu. Oziebia sie do tempera¬ tury 5° C i dodaje sie 10 cm8 nitrylu akrylo¬ wego. Dodaje sie 3 krople 40°/o-owego roztworu wodnego tritionu B. nastepnie ogrzewa na laz¬ ni wodnej w ciagu 5 godzin. Przemywa naj¬ pierw woda, a po tym 40 cm8 10°/o-owego kwa¬ su solnego. Uwalnia sie zasade za pomoca lugu sodowego i ekstrahuje chloroformem. Chloro¬ wodorek otrzymuje sie przez dzialanie roztwo¬ rem eterowym chlorowodoru na zasade rozpusz¬ czona w etanolu. Otrzymuje sie 4 g dwuchloro- wodorku l-[3M3^cyjano-10''-fenotiiazynylo)- propylo]-4-(2'^yjanoetylo)-piperazyny, o tem¬ peraturze topnienia 222°C.Przy kla* d XI. Do zawiesiny 3,7 g l-[3'-(3"- metylotio-10"-fenotiazynylo)-propylo] - piperazy ny w 5 cm3 nitrylu akrylowego i 10 cm8 eta¬ nolu, dodaje sile w temperaturze 13°C 4 krople 40°/o-owego roztworu wodnego tritoou B., na¬ stepnie ogrzewa pod chlodnica zwrotna w cia¬ gu 3 godzin. Po oziebieniu, odsacza sie czesci nierozpuszczone i odparowuje przesacz do su¬ chosci na lazni wodnej. Gumowata pozostalosc przeprowadza sie w etanolu w maleinian. Po przekrystalizowaniu w izopropanolu otrzymuje sie 3,2 g dwumaleinianu. l-[3'-(3"-metylotio-10"- fenotiazynylo)-propylo]-4-(2/-cyjanoetylo)-pipe¬ razyny, w postaci jasno-kremowego, krystalicz¬ nego proszku, o temperaturze topnienia 160°C.Produkt wyjsciowy, l-[3'-(3"-metylotio-10"- fenotiazynylo)-propylo]-piperazyne, której ma¬ leinian topnieje w temperaturze 175°C, otrzy¬ muje sie przez ogrzewanie nadmiaru bezwodnej piperazyny z 3-metylotio-10-(3'-p.toluenosulfo- nylohydroksypropylo)-fenotiazyne w metyloe- tyloacetonie pod chlodnica zwrotna, w cia¬ gu 20 godzin. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania pochodnych fenOtia- zyny, o ogólnym wzorze 1, w którym A od¬ znacza nasycana, dwuwartosciowa reszte weglowodorowa, o prostym lub rozgalezio¬ nym lancuchu, zawierajaca 2—4 atomówwegla, X oznacza atom wodoru lub chlo¬ rowca albo niskoczasteczkowa reszta alki¬ lowa, alkilohydrotesylowa, acylowa, karba- loksylowa o 1—4 atomów wegla, albo resz¬ te cyjanowa, metylotio-, metanosulfonylowa lub dwumetylosulfamidowa, a n. oznacza liczbe 1 lub 2, ich siali i czwartorzedowych pochodnych amoniowych, znamienny tym, ze pochodna fenotiazyny o wzorze ogólnym 2 dziala sie Ha zwiazek Q przy czym reszta P i zwiazek Q sa tak dobrane, ze Q reaguje z pochodna fenotiazyny o wyzej podanym wzorze, w taki sposób, ze podstawnik o wzorze ogólnym 3 zostaje wprowadzony w pozycje 10, przy czym X, A i n posiadaja znaczenie wyzej podane i otrzymane zwiaz¬ ki ewentualnie przeprowadza sie w ich sole lub w czwartorzedowe pochodne amonio¬ we. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na fenotiazyne o ogólnym wzorze 4 dzia¬ la sie piperazyna o ogólnym wzorze 5, przy czym Y oznacza reszte zdolnego do reakcji estru, jak np. atom chlorowca lub reszte estru kwasu sulfonowego, a pozostale sym¬ bole maja wyzej podane znaczenie. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze fenotia/zyna o wzorze ogólnym 6, w któ¬ rym Y oznacza reszte zdolnego do reakcji estru, dziala sie na piperazyne, o ogólnym wzorze 7, przy czym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na fenotiazyne o wzorze ogólnym 8 dzia¬ la sie zwiazkiem o wzorze: Y-(CH2)n-CN, w którym Y oznacza reszte zdolnego do reakcji estru, a pozostale symbole maja wyzej pcdane znaczenie. 5. Sposób wedlug zastrz^ 4, znamienny tym, ze na fenotiazyne o wzorze ogólnym 8 dzia¬ la sie nitrylem akrylowym. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze pochodna esitrowa fenotiazyny o wziorze ogólnym 9, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie dziala sie na sól kwasu cyjainowego, szczególnie na cy¬ janki metali alkalicznych. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na fenotiazyne o wzorze ogólnym 15, w którym Hal oznacza chlorowiec, a pozosta¬ le symbole maja wyzej podane znaczenie, poprzez jej zwiazek z magnezem, dziala sie cyjanowodorem lub cMorocyjanem. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na fenotiazyne o wzorze ogólnym 10 dzia¬ la sie amiina o wzorze ogólnym H2N-(CH2)n- -GN, przy czym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie. 9. Sposób * wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na fenotiazyne o wzorze ogólnym 11 dzia¬ la sie zdolnym do reakcji estrem podwój¬ nym, o ogólnym wzorze 16, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane zna¬ czenie. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie takie substancje, w których reszta P i zwiazek Q reaguja ze soba, two¬ rzac pochodna o ogólnym wzorze 12 i o- trzymana pochodna odkarboksylowuje, sie przez ogrzewanie. 11. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, zbmh mienna tym, ze cyklizuje sde siarczek dwu¬ fenylu o ogólnym wzorze 13, w którym Hal oznacza chlorowiec, a jedna z reszt Xx lub X2 oznacza wodór, a druga — resz¬ te lub atom X, a pozostale symbole maja wyzej podane znaczenie, po czym otrzyma¬ ny produkt ewentualnie przeprowadza w sól lub w czwartorzedowa pochodna amo- niowa. 12. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, zna¬ mienna tym, ze cyklLzuje sie za pomoca siar¬ ki lub jednej z jej pochodnych dwufenylo- amiine, o wzorze ogólnym 14, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane zna¬ czenie, po czym otrzymany produkt ewen¬ tualnie przeprowadza w sole lub czwarto- rzadowe pochodne amoniowe. Societe des Usines Chimiaues Rhdne — Poulenc Zastepca: inz. Józef Felkner rzecznik patentowyA-lT^N-(CH?)n-CN YTC0R1 Do opisu patentowego nr 44344 Ark. 1 i WZÓR 6 CCO- **ÓR 2 -A-lT^^-(CH2)nCN WZÓR? A-r il-H vrcóa8 WZÓR") WZOHl i H l A-N^-{ca2)n-v WZÓR 9 WZflR 5 -X A-ff W2CR10 " CH«CH2yDo opisu patentowego nr 44344 Ark.
2. 2 .000- I WZÓR 11 T~CK2CH2\ T-CH CH ^^ Z || WZÓR 16 vnkv " C O 0 - A-N^ *^N - (CH9 ) r CN wzór 12 x<- fi ii ^~K2 Hal nh-a-n' xj\r-(e:i,) -CN WZÓR d) V- N_ WZÓR li nos i} l-r^~^-.(CHa)J1-Y PL