PL42752B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano dnia 9 stycznia 1960 r.Ukct POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 42752 KI. 28 a, 6 VEB Fettchemie*) Karl-Marx-Stadt, Niemiecka Republika Demokratyczna Sposób wytwarzania stalych garbników syntetycznych Patent trwa od dnia 3 stycznia 1959 r.Garbniki syntetyczne w postaci stalej, w porównaniu z garbnikami cieklymi, wykazuja szereg zalet zwiazanych z mniejszymi 'koszta- • mi transportu, nizszymi kosztami opakowa- - nia, mniejsza przestrzenia zaladunku, uprosz¬ czonym skladowaniem, a *poza 4ym zapew¬ niaja mozliwosc wzmacniania zuzytych ^rze¬ czek garbarskich. r Znany jest caly szereg sposobów wytwarza¬ nia stalych garbników syntetycznych, które polegaja na tym, z.e po ^przeprowadzonej syn¬ tezie garbnika usuwa sie wode z mieszaniny reakcyjnej. Odwodnianie mieszaniny reakcyj¬ nej za pomoca, urzadzen rozpylajacych,... su¬ szarek, walcowych albo suszarek stopniowych jest nieekonomiczne, z uwagi na konieczny na¬ klad energii do odparowania duzych ilosci wody. ^Sposoby w których kondensacje garb¬ nika przeprowadza sie ptty zastosowaniu bez¬ wodnych substancji wyjsciowych ii* przy uni- *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze twórca, wynalazku jest dr Gunter Reich. kaniu dodatków rozcienczajacych albo w kt; rych jeszcze podczas kondensacji nastepuje .od¬ wodnienie produktu kondensacji przeL wla¬ czenie prózni, przy czym produkty konden¬ sacji ciekle w podwyzszonej temperaturze, ze¬ stalaja sie j)rzy ochlodzeniu, daja sie zastoso¬ wac ;tylko cio niaktórych, nielicznych typów garbników. Do przeprowadzenia tych sposobów nie zawsze aa do dyspozycji w nieograniczo- . nych ilcsciach specjalne pojfzebne substancje wyjsciowe Poza tym w sposobach lych napo¬ tyka „sie. na triuJnos£~ zwiazana z otrzymaniem produktu z tak mala. zawa^pscia wody, .azeby produkt ten grzy ogrzaniu podczas trarisjpDrtu nie stawal sie znowu * ciekly.Niebezpieczenstwom niedostatecznego* odcia¬ gniecia wedy istnieje takze w; sposobach, w których produkt kondensacji odwadnia sie na drodze o^rstO ? mechanicznej, przez - wysolenie z mieszaniny reakcyjnej, prz? -czym w pod¬ wyzszonej temperaturze gesta, termoplastyczna zywice odwadnia sie taje dalere za pomoca pras slimakowych, ze produkt na wmno ze-stala sie do zywicy o znacznej twardosci.Oprócz tego prasy slimakowe wymagaja znacz¬ nych nakladów inwestycyjnych i w stosowa¬ niu latwo ulegaja zniszczenith Celem wynalazku bylo opracowanie pro¬ stego i ekonomicznego sposobu otrzymywa¬ nia stalych garbników, dajacego sie zasto¬ sowac do mozliwie wielu typów garbników syntetycznych, zwlaszcza do wszystkich aro¬ matycznych syntanów dajacych sie wysalac Zakladano przy tym to, azeby garbniki wy kazywaly dostatecznie niska zawartosc wody i takze przy ogrzaniu podczas transportu za chowaly stala postac.Stwierdzono, ze tym wymaganiom r-dpowia ¦da sposób, wedlug którego geste koncentraty garbników, które otrzymuje sie w znany spo¬ sób przez wysolenie aromatycznych syntano w ¦w podwyzszonej temperaturze, za pomoca sol amonowych albo soli metali alkalicznych 7 mieszanin reakcyjnych, zadaje sie laka ilo¬ scia suchego, bezwodnego albo suchego, za¬ wierajacego niewielka ilosc wody, proszku tilbo granulatu garbnika, ze mieszanina przy ochlodzeniu tezeje na produkt o znacznej twardosci. Dodatki suchego garbnika wahaja sie przy tym miedzy 10—50% w odniesieniu do iywicy garbnikowej i zaleza od typa garbnika yi od zawartosci wody w tej zywicy. W po¬ szczególnym przypadku mozna okreslic latwo ilosr? dodatku na podstawic kilku wstepnych prób Jako suche, o ma*ej zawartosci wody proszki albo granulaty ftarbnika, mozna za¬ stosowac tylko takie, których zawartosc wodv nie przekracza znacznie 10% ich ciezaru.Sposób " wedlug wynalazku umozliwia do¬ kladne dozowanie dodatków do suchego garb¬ nika, a w zwiazku z tym regulowanie za¬ wartosci wody w calej mieszaninie, jak tez regulacje t2rmop1astyczrce*o zachowania sie otrzymanego produktu "stalego. Ugniatarki, które stosuje sie przy przeprowadzeniu spo¬ sobu wedlug wynalazku, me wymagaja wy¬ sokich kosztów inwestycyjnych i zapewniaja prace bez zaklócen.Suchy garbnik, który sie dodaje, otrzymuje sie w najprostszy sposób przez rozdrobnien e i wysuszenie czesci koncentratu garbnika o znacznej twardosci. Mozna równiez zasto¬ sowac suche proszki albo granulaty garbnika, które wytworzono wedlug jednego z wyzej wymienionych 'znanych sposobów. Sposób ten jest ekonomiczny, poniewaz wymaga odwod¬ nienia termicznego tylko najwyzej Vt ilosci pro¬ duktu gotowego. Niekiedy w momencie domte- •zania suchego garbnika wydziela sie z gestej zywicy calkowicie jednorodnej w podwyzszo¬ nej temperaturze, woda wzglednie roztwór soU które mozna osobno wypuscic^ z mieszalnika Gotowy produkt pochodzacy z mieszalnika- mozna albo spuscic do worków, naczyn lub skrzyn przewidzianych jako opakowanie, gdzie zestala sie on w blok o znacznej twardosci albo mozna go po oziebieniu jeszcze rozdrobnic i calkowicie uwolnic od resztek wody w su¬ szarkach znanej budowy. Takze w osiatnim przypadku widac ekonomicznosc sposobu, po¬ niewaz przez uprzednie wysolenie zostala usu¬ nieta w sposób oszczedny glówna ilosc wody.Sposób wedlug wynalazku mozna stosowac do wszystkich aromatycznych syntanów daja¬ cych sie wysolic, stanowiacych wiekszosc garbników wymiennych i które wytwarza *ie w znany sposób z sulfonowanych i nie sulfo¬ nowanych aromatów, oksyaryli, sulfonów i po¬ dobnych substancji wyjsciowych.Wynalazek objasniaja ponizsze przyklaiy.Przyklad 1. a) 200 g garbnika otrzy¬ manego z pirokatechiny i l«igu posulfitowego miesza sie z taka sama iloscia 40%-weg^ wodnego roztworu siarczanu amonowego w temperaturze 75—80°C Garbnik wydziela sie prey tym jako gesta zywica, dzieki czemu roz¬ twór soli mozna latwo oddzielic. Do gestej zy¬ wicy uwolnionej od roztworu soli dodaje sie mieszajac w temperaturze 80—85°C ziarnistego suchego garbnika na bazie dwtiokaydwufeny- losulfonu i kwasu naftosulfenowego w ilosci wynoszacej 40% ciezaru zywicy, 1% oziebianiu mieszanina zestala sie w blokowate cialo o znacznej twardosci, które w temperaturze do 45°C nie staje sie ciekle. Produkt wykad¬ ruje nastepujacy sklad: substancji garbujacych fil,lf% substancji niegarbujacych 22, substancji nierozpuszczalnych 0,0% wody ie,3% 100,0% Liczba proporcji 77,5 b) Ekstrakt garbnika w postaci bloku otrzy¬ many wedlug powyzszego spoaobu pracy rofe- drabia sie i uwalnia w wysokim stopniu od resztek wody przez suszenie powietrzem. Pro¬ dukt wykazuje nastepujacy sklad: — 2 —substancji garbujacych 71,3% substancji ciegarbujacych 20,2% substancji nierozpuszczalnych 0,(1% wody 8,5% 1CO,0% Liczba proporcji 77,8 c) Jako sucha skladowa stosowana jako do¬ mieszke stosuje sie produkt zawierajacy jesz¬ cze 8,5% wody, którego wytwarzanie opisano powyzej w punkcie I b). Produkt mieszany po rozdrobnieniu i wysuszeniu wykazuje naste¬ pujacy ?klad: substancji garbujacych 70,4% substancji niegarbujacych 17,3% substancji nierozpuszczalnych 0,0% wody 10,3% 100,0% Liczba proporcji 78,4 Przyklad II. a) 128 g naftalenu sulfo¬ nuje sie energicznie za pomoca 120 g kwasu siarkowego w ciagu godziny w temperaturze 165°C, a po ochlodzeniu do temperatury okolo 90°C zadaje 100 g wody i 50 g formaliny (30%-wej) i kondensuje w ciagu 18 godzin w temperaturze 1j00°C. Po dodaniu dalszych 200 g wody i 275 g pirokatechiny calosc chlo¬ dzi sie do temperatury 558C i kondensuje przez dalszych 5 godzin . przy stopniowym dodawa¬ niu 125 g formaliny (30%-wej). Otrzymany garbnik w roztworze doprowadza sie# za po¬ moca amoniaku do pH—3,5 i wy£ala za po¬ moca 100 g 40%-wego wodnego roztworu siar¬ czanu amonowego, w temperaturze 80°C, mie¬ szajac przy tym: Wydzielajaca sie gesta zy¬ wice garbnikowa, dajaca sie latwo oddzielic od roztworu soli, miesza sie dokladnie z wy¬ mienionym w przykladzie I a) suchym pro¬ duktem stosowanym jako domieszka z dwu- oksydwufenylosulfonu i kwasu naftalenosul- f onowego w temperaturze 80°C, w ilosci wy¬ noszacej 25% ciezaru zywicy. Po ochlodzeniu produkt mieszany zestala sie w twarda mase, która daje sie dobrze mlec. Po calkowitym wysuszeniu wykazuje on nastepujacy sklad: substancji garbujacych 75,8% substancji niegarbujacych 22,2% substancji nierozpuszczalnych 0,0% wody 2,0% 100,0% Liczba proporcji 77 b) Do dalszych zestawów stosuj* $ia z tiklfu samym efektem przy calkowicie takim satn^m sposobie pracy jako skladowa do domieszani* wysuszo_ny garbnik opisany wyzej w przy¬ kladzie II a).Przyklad III. a) 144 g 6-naftolu sul^ fonuje sie 125 g kwasu' siarkowego w ciagu 1 godziny w temperaturze 125°C. Po ochlodze¬ niu do temperatury 90°C dodaje sie 200 g wody, 200 g dwuoksydwufenyl sulfonu i 80 g kwasu para-fenolosulfonowego i przy stopnio¬ wym dodawaniu 180 g 30%-wej formaliny kon¬ densuje sie w ciagu 6 godzin w temperaturze 100°C. Po skonczoiej kondensacji nastawia sie silnie analityczny roztwór na wartosc pH=3,5 za pomoca 25%-wego amonisku. 500 g tego cie¬ klego garbnika zadaje sie mieszajac 500 g nasyconego roztworu soli kuchennej w tempe¬ raturze 90°C. Garbnik wydziela sie przy tym w postaci gestej zywicy, do której po usunie¬ ciu wydzielonego roztworu <5oli dodaje sie wy¬ mienionego w przykladzie t a) suchego garbni¬ ka-z dwuoksydwufenylosulfonu i kwasu B-naf- talenosulfonowego w ilosd 35% ciezaru zywicy, w temperaturze 90°C przy energicznym mie¬ szaniu. Po ochlodzeniu mieszanina ta zestala sie w postac bloku, przy czyrn posiada ona czerwonawe zabarwienie \ takze przy tempera¬ turach do 50*C i w atmosfe: ie nasyconej par$ wodna staje sie ciekla. Jej sklad jest naste¬ pujacy: substancji garbujacych 61% substancji niegarbujacych 21,4% substancji nierozpuszczalnych 0,0% wody ?7,6% 100,0% Liczba proporcji 74,0 b) Ekstrakt garbnika w postaci bloku otrzy¬ many wedlug powyzszego sposobu rozdrabnia sie i uwalnia w wysokim stopniu od zawar¬ tosci wody przez suszenie powietrzem. Pro¬ dukt wykazuje nastepujacy sklad: substancji garbujacych 69,4% substancji niegarbujacych " •? 23.4% substancji nierozpuszczalnych o 0% wody 7.2% 100,0% Liczba proporcji 74,7 c) Do dalszych zestawów stosuje sie z tym samym efektem przy calkowicie takim samym — 3 —sposobie pracy jako skladowa do pomieszania rozdrobniony s;i wysuszony ;garbnik opisany uprzednio W, przykladzie III b).Przyklad IV. a) 400 g oczyszczonego lugu posulfitowego o 32°Bó miesza sie z 70 g dwuoksydwufenylosulfonu i 30 g kwasu para- f3nolosulfonpwego, a po nastawieniu wartosci pjH=7,5 kondensuje po dodaniu 40 g 30%-wej fó"maliny w ciagu 8 godzin w temperaturze 100ftC. 200 g produktu kondensacji wprowadza sie nastepnie wsród mieszania w temperaturze 75—S0°C da 300 g 40%-wego roztworu amo¬ niaku Wydzielajacy *sie gesty koncentrat garbnika miesza sie dokladnie w temperatu¬ rze 80°C z garbnikiem opisanym w przykla¬ dzie III b) w ilosci 25% ciezaru koncentratu.Staly garbnik otrzymany po ochlodzeniu roz¬ drabnia sie i suszy na powietrzu. Wykazuje "on nastepujacy sklad: substancji- garbujacych 75,3% substancji niegarbujacych 19,0%' substancji, nierozpuszczalnych 0,0% wody , 5,7% 100,0% Liczba proporcji 79,8 b) Do dalszych zestawów stosuje sie przy calkowicie takim samym sposobie pracy jako skladowa do' domieszania rozdrobniony i wy¬ duszony garbnik opisany uprzednio w przy¬ kladzie IV a).Do gestego koncentratu garbnika otrzyma¬ nego- sposobem opisanym w przykladzie IV a) przez wysolenie produktu kondensacji dodaje sie 25% suchego, ziarnistego, czesciowo odsiar¬ czonego kwasu lignosulfonowego otrzymanego przez obróbke alkaliami, wysolenie i wysu¬ szenie oczyszczonego lugu posulfitowego. Po oziebieniu otrzymuje sie przy tym staly eks¬ trakt garbnika w postaci bloku, który mozna latwo rozdrobnic i w. koncu wysuszyc. Takze ten garbnik mozna zastosowac jako skladowa stosowana jako domieszke w wyzej wymie¬ nionych przykladach. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania stalych garbników syn¬ tetycznych, znamienny tyni, ze geste koncen¬ traty garbników otrzymane w znany sposób przez wysolenie z mieszanin reakcyjnych aro¬ matycznych syntanów w podwyzszonej tempe¬ raturze za pomoca soli amonowych albo soli metali alkalicznych, zadaje sie taka iloscia su¬ chego bezwodnego albo suchego, ubogiego w wode proszku albo granulatu garbnika, ze otrzymana mieszanina po ochlodzeniu zestala sie na produkt o znacznej twardosci. VEB Fettch em ie Zastepca: inz Józef Felkne7* rzecznik patentowy Wzór jednoraz. Stoi. Zaki. Graf. — WG. Zam. 789, 186 egz., Al pism., ki. III. PL