PL40562B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano dnia 20 grudnia 1957 r.BIBLIOTEKA^ POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 40562 • KI. 12 p, 1/01 Jan Michalski Lódz, Polska Kazimierz Studniarski Lódz, Polska Sposób otrzymywania P — hydroksyetylopirydyn oraz wlnyloplrydyn z 4-pikoliny oraz lulydyn i kolidyn, posiadafqcych grupy metylowe w poloieniu 2 i 4 Patent trwa ad dnia 26 listopada 1956 r. 4—pikoline oraz lutydyny i kolidyny, posiada¬ jace grupy metylowe w polozeniu 2 i 4, kdndensu- ja z formaldehydem dajac odpowiednie 2 lub 4—(P-hydroksyetylo)—pirydyny. Alkohole te pod wplywem odczynników odwadniajacych traca czasteczke wody, przechodzac w winylopirydyny.Kondensacje tego rodzaju prowadzone byly do¬ tychczas z formalina (10 — 40%). Stosowano tem¬ peratury w granicach 100 — 140°C. Czas przebiegu reakcji wynosil od 10 do 40 godzin.W takich warunkach reakcja formaldehydu z grupami metylowymi w polozeniu 2 zachodzi z niewielka wydajnoscia. Reakcja z grupami me¬ tylowymi w polozeniu 4 przebiega znacznie lat¬ wiej, jednakze zachodzi ona glównie z dwiema lub trzema czasteczkami formaldehydu, dajac mie¬ szanine alkoholi dwu- i trójwodorotlenowego.Wydajnosc pozadanego alkoholu jednowodorotle- nowego nie przekracza kilku procent.Sposobem wedlug wynalazku mozna otrzymac z wyzej podanych surowców (J—hydrcksyetylopiry- dyny, a z nich winylopirydyny z wydajnosciami znacznie wyzszymi od dotychczasowych, w czasie o wiele krótszym. Mozna np. otrzymac z 4—pikoli- ny 4—(P—hydraksyetylo)—pirydyne z wydajnos¬ cia 45°/o, przy czym czas trwania kondensacji wy¬ nosi jedna godzine. Mozna dalej otrzymac fl—hy- droksyetylopirydyny o jednej grupie —CH2CH2OH zwiazanej z pierscieniem pirydynowym z 2,6 — i 2,4—lutydyny oraz symetrycznej kolidyny z wy¬ dajnoscia 42 — 65°/o, prowadzac reakcje w ciagu od 1 do 15 godzin. Mozna równiez wytwarzac 2,6—bis—(|l—hydroksyetylo)—pirydyne z 2,6—lu¬ tydyny z wydajnoscia 35°/o, przy czasie trwania reakcji 30 godzin.Sposób wedlug wynalazku polega na tym; ze zasady pirydynowe kondensuje sie ze stalym paraformaldehydem wobec katalitycznej ilosci wo^dy (ponizej lVo) w temperaturze przekraczajacej 140aC^ w ciagu 1 — 40 godzin. Otrzymane p—hy- droksy ety lopiry dyny przeprowadza sie ewentual¬ nie dalej w odpowiednie winylopirydyny. Odwód* nienie sposobem wedlug wynalazku prowadzi sie ogrzewajac p—hydroksy ety lopiry dyny ze stalym wodorotlenkiem potasowym do temperatury 120 — 140°Cr pod zmniejszonym cisnieniem i zbierajac destylujacy winylozwiazek i wode. Ilosc wodoro¬ tlenku potasowego wynosi do 20% wagi 0—hydro- ksyetylopirydyny. Uzyskuje sie wydajnosci znacz¬ nie wyzsze niz dotychczas.Przyklad I. Otrzymywanie 2—metylo—6—winy¬ lopirydyny. 160,5 g (1,5 mola) 2,6—lutydyny, 45 g (1,5 mola) paraformaldehydu, 1 mi wody i 1 g hydrohinonu, zatopiono w rurze szklanej i ogrze¬ wano w ciagu 15 godzin w temperaturze 150°C.Nieprzereagowana lutydyne i formaldehyd odde¬ stylowano z para wodna. Pozostalosc po odpedze¬ niu wody destylowano pod zmniejszonym cisnie¬ niem. Otrzymano 133,6 g 2—metylo—6—(|3—hy dro¬ psy etylo)—pirydyny, o temperaturze wrzenia 88°C pod 0,8 mm kg cisnieniem i temperaturze topnie¬ nia 55°C. Wydajnosc wynosila 66°/o w stosunku do 2,6—lutydyny. Pikrynian otrzymanego zwiazku posiadal temperature topnienia 102,5°C. Do 103,3 g otrzymanej zasady dodano 8,7 g granulowanego wodorotlenku potasowego i ogrzewano na lazni w temperaturze okolo 130°C pod cisnieniem 18 mm kg, zbierajac destylujacy wraz z woda winylozwiazek. Destylat odwodniono nad stalym wodorotlenkiem sodowym i oczyszczono pteez destylacja na kolumnie. Otrzymano 70,6 g 2—me¬ tylo—6—winylopirydyny o temperaturze wrzenia 148°C (18 mm kg). Wydajnosc wynosila 80°/o w stosunku do 2—metylo—6—((}—hydroksyetylo)— pirydyny. N20D = 1,5349. Pikrynian posiadal tem¬ perature topnienia 168,5°C.Przyklad II. Otrzymywanie 2,6—dwuwinylopiry- dyny. 160,5 g (1,5 mola) 2,6—lutydyny, 90 g para¬ formaldehydu (3 mole), 1 ml wody i 1 g hydrochi¬ nonu, zatopiono w rurze szklanej i ogrzewano w ciagu 30 godzin w temperaturze 150°C. Nieprze¬ reagowana lutydyne i formaldehyd oddestylowano z para wodna, Mieszanine powstalych (}—hydro- ksyetylopirydyn poddano odwodnieniu w stanie surowym stalym wodorotlenkiem potasowym po¬ dobnie jak w przykladzie I. Powstale 2—metylo— Wzór jednoraz. CWD, zam. d9/PL/Ke, Cz 6—winy lopiry dyne oraz 2,6—dwu winy lopiry dyne rozdestylowano na kolumnie. Otrzymano 55,2 g 2,6—dwuwinylopirydyny o temperaturze wrzenia 88 —89°C (16 mm kg). N"D = 1,5710. Pikrynian posiadal temperature topnienia 140,50C. Wydajnosc w stosunku do 2,6—lutydyny wyniosla 28°/o.Przyklad III. Otrzymywanie 2—metylo—4—winy- lopiryny. 160,5 g (1,5 mola) 2,4—lutydyny, 45 g (1,5 mola) paraformaldehydu, 1 ml wody i 1 g hydrochinonu zatopiono w rurze szklanej i ogrze¬ wano w ciagu jednej godziny w temperaturze 160°C. Nieprzereagowana lutydyne i formaldehyd oddestylowano z para wodna. Pozostalosc po od¬ pedzeniu wody destylowano pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymano 85,5 g 2—metylo—4— (P—hydroksyetylo)—pirydyny o temperaturze wrzenia 87 — 89°C (0,5 mm Hg), i temperaturze topnienia 39 — 40°C. Wydajnosc wynosila 42°/o w stosunku do 2,4—lutydyny. Pikrynian wykazy¬ wal temperature topnienia 119 — 120°C. Uzyskana zasade odwodniono podc/bnie, jak w przykladzie I.Otrzymano z 78°/o wydajnoscia 2—metylo—4— winylopirydyne o temperatifce wrzenia 76 — 77°C (15 mm Hg). Pikrynian topil sie w temperaturze 154— 155°C. 4—Pikolina kontiensowana w analogicznych wa¬ runkach przechodzi z 45°/o wydajnoscia w 4— (P—hydrciksyetylo)—pirydyne o temperaturze wrzenia 160—162°C (15 mm Hg). Pikrynian posia¬ dal temperature topnienia 122— 123°C. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania (|3—hydroksyetylopirydyn i winylopirydyn z 4—pikoliny, oraz lutydyn i ko- lidyn, posiadajacych grupy metylowe w poloze¬ niu 2 i 4, znamienny tyra, ze wyzej wymienione zasady kondensuje sie ze stalym paraformaldehy- dem wobec katalitycznej ilosci wody (ponizej l°/o). w temperaturze powyzej 140°C, w ciagu i —40 go¬ dzin, po czym ewentualnie powstale p—hydro- ksyetylopirydyny odwadnia sie do odpowiednich winylopirydyn dzialaniem katalitycznych ilosci stalego wodorotlenku potasowego. Jan Michalski Kazimierz Studniarski zam. 2832 17.10,57. 100 egs. Al pism. ki. 3. PL