PL40467B1 - - Google Patents

Description

Stwierdzono, ze otrzymuje sie cenne organi¬ czne zwiazki zawierajace siarke i azot, jesli na zwiazki zawierajace grupe ketonowa dzialac siarka przy jednoczesnym dzialaniu amoniaku, najkorzystniej w temperaturze pokojowej.Tego rodzaju dzialanie siarki i amoniaku na tak zwane ketozwiazki nie bylo dotychczas zna¬ ne.Powstajace w tej reakcji produkty sa tez zu- oelnie nowe.Sposób wedlug wynalazku przeprowadza sie tak, ze do zawiesiny utworzonej z 1 mola siar¬ ki i 2 moli ketonu wprowadza sie gazowy amo¬ niak w temperaturze pokojowej.Reakcje mozna równiez prowadzic w obecno¬ sci rozpuszczalników takich, jak alkohole, ben¬ zen, toluen i rózne etery itd., które to zwiazki destyluja wraz z woda, powstajaca w czasie reakcji. Stosowanie tych rozpuszczalników jest szczególnie wskazane wtedy, gdy reakcji pod¬ daje sie stale ketozwiazki.Stwierdzono równiez, ze otrzymuje sie te sa¬ me cenne produkty, jezeli reakcje prowadzic nie z siarka elementarna, lecz z siarka zwiazana w postaci siarczków, np. przy zastosowaniu wie¬ losiarczku. W tym przypadku na mieszanine ketozwiazków i wielosiarczku dziala sie ga¬ zowym amoniakiem, przy czym wielosiarczek i ketozwiazek mozna rozpuscic w wodzie albo w innym odpowiednim rozpuszczalniku.Jako wielosiarczki nadaja sie wielosiarczek amonowy, wielosiarczek sodowy i inne nieorga¬ niczne wielosiarczki. W podobny sposób do pro¬ cesu mozna zastosowac równiez wielosiarczki organiczne, na przyklad wielosiarczek dwuety¬ lu, wielosiarczek dwupropylu itd.Jako skladnik reakcji zawierajacy grupe ke¬ tonowa moga byc stosowane wszystkie ketony,które mozna ujac ogólnym wzorem RiR2 — — CH — CO — CH2 — R3 (gdzie Ri, R2, R3 moze równiez oznaczac H), to znaczy takie ketony, które posiadaja w bezposrednim sasiedztwie grupy ketonowej co najmniej jedna grupe CH — i jedna grupe CH2.Do nich naleza równiez takie ketony, które zawieraja dalsze podstawniki, jak grupe amo¬ nowa, wodorotlenowa, karboksylowa itd., albo równiez rodniki aromatyczne, cykloalifatyczne i heterocykliczne. Na koniec moga znalezc za¬ stosowanie równiez ketony nienasycone.Powstajace, zgodnie z wynalazkiem, organicz¬ ne zwiazki siarki i azotu, stanowia cenne pól¬ produkty lub gotowe produkty dla przemyslu farmaceutycznego.Moga one byc równiez uzyte do wytwarzania srodków do zwalczania szkodników, do konser¬ wacji drewna, do zwalczania chwastów, do za¬ bezpieczania przed rdza i starzeniem.Przyklad I. 144 g metyloetyloketonu miesza sie z 32 g siarki (kwiatu siarczanego lub sprosz¬ kowanej siarki laseczkowej). Do tej zawiesiny wprowadza sie gazowy amoniak, dopóki siarka nie przejdzie do roztworu, przy czym mieszanine mozna ogrzewac do temperatury 80°C. Ciemno¬ brazowa mieszanine reakcyjna zadaje sie eterem i alkaliczny roztwór przemywa woda. Po odpe¬ dzeniu eteru i' po przedestylowaniu pozostalosci otrzymuje sie 135 g zwiazku o skladzie C8H15NS i o temperaturze wrzenia 70°C pod cisnieniem 6 mm Hg. Wydajnosc wynosi 85 — 90% teorii.Przyklad II. 172 g dwuetyloketonu miesza sie z 32 g siarki (kwiatu siarczanego lub sproszko¬ wanej siarki laseczkowej). Do tej zawiesiny wprowadza sie gazowy amoniak. Dalsza prze¬ róbka moze byc prowadzona jak opisano w przykladzie I, albo mieszanine reakcyjna rozpu¬ szcza sie w benzenie lub innym obojetnym roz¬ puszczalniku i przemywa woda. Otrzymuje sie 150 g oleju o skladzie C10H19NS i o temperatu¬ rze wrzenia 97°C pod cisnieniem 10 mm Hg.Wydajnosc odpowiada 80 — 85% teorii.Przyklad III. 344 g estru etylowego kwasu 4-acetylowalerianowego miesza sie z 32 g siarki i nastepnie traktuje gazowym amoniakiem. Bra¬ zowo zabarwiony produkt reakcji rozciencza sie eterem i starannie przemywa woda. Roztwór eterowy zageszcza sie przez oddestylowanie ete¬ ru, a pozostalosc destyluje sie pod wysoka próz¬ nia. Otrzymuje sie 220 g ciagliwego prawie bez¬ barwnego oleju o skladzie Ci8H2iONS i tempe¬ raturze wrzenia 100°C pod cisnieniem 0,001 mm Hg.Wydajnosc odpowiada 60 — 70% teorii.Przyklad IV. 196 g cykloheksahonu miesza sie z 32 g siarki i nastepnie traktuje amonia¬ kiem. Po zakonczeniu reakcji, co objawia sie zniknieciem siarki i rozpoczynajacym sie spad¬ kiem temperatury, mozna postepowac dalej zgodnie z przykladami I — III, albo tez pozo¬ stawia sie mieszanine reakcyjna w spokoju w ciagu nocy. W tym czasie tworzy sie stala masa krystaliczna, z której odsysa sie ciemny olej.Lepkie jeszcze krysztaly przekrystalizowuje sie z benzyny, eteru lub eteru dwupropylowego.Otrzymuje sie 165 g zwiazku o skladzie Ct2H19NS i temperaturze wrzenia 160 — 164°C pod cisnieniem 10 mm Hg. Wydajnosc odpowia¬ da 75 — 80% teorii.Przyklad V. 228 g dwu-n-propyloketonu mie¬ sza sie z 32 g siarki i 500 ml benzenu (albo z innym rozpuszczalnikiem, destylujacym wraz z woda). W temperaturze wrzenia wprowadza sie amoniak tak dlugo, dopóki nie przestanre destylowac benzen z zawartoscia wody. Miesza¬ nine reakcyjna zawierajaca benzen przemywa sie woda i nastepnie poddaje destylacji próz¬ niowej. Powstaje 166 g zwiazku o skladzie C14H27NS i temperaturze wrzenia 130°C pod cisnieniem 8 mm Hg. Wydajnosc odpowiada 70% teorii.Przyklad VI. 196 g cykloneksanonu dodaje sie do wodnego roztworu wielosiarczku sodowego (utworzonego z 31 g Na2S w 150 ml wody i 32 g sproszkowanej siarki). Mieszanine przy dobrym mieszaniu poddaje sie w ciagu 2 godzin dziala¬ niu slabego strumienia amoniaku w temperatu¬ rze 45°C. Nastepnie mieszanine reakcyjna eks¬ trahuje sie eterem i wyciag eterowy suszy sie.Przez oziebienie roztworu eterowego otrzymuje sie 125 g zwiazku o skladzie Ci2H19NS, którego temperatura topnienia wynosi 82°C. Wydajnosc odpowiada 60% teorii.Przyklad VII. 144 g butanonu dodaje sie do wodnego roztworu wielosiarczku sodowego (wy¬ tworzonego z 31 g Na2S w 150 ml wody i 32 g sproszkowanej siarki). Mieszanine przy dobrym mieszaniu w ciagu 2 godzin poddaje sie dzia¬ laniu strumienia amoniaku. Nastepnie ekstra¬ huje sie ja eterem i wyciag eterowy suszy. Po odpedzeniu eteru destyluje w temperaturze 82°C pod cisnieniem 18 mm Hg 105 g zwiazku o skla¬ dzie C8H15NS. Wydajnosc odpowiada 65 — 70% teorii. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania zwiazków organicz¬ nych, zawierajacych siarke i azot, znamien- — 2 —ny tym, ze na zwiazek zawierajacy grupe ketonowa dziala sie siarka elementarna przy jednoczesnym dzialaniu amoniaku, najko¬ rzystniej w temperaturze pokojowej.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zamiast siarki elementarnej stosuje sie wielosiarczek.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci rozpu¬ szczalników. VEB Leuna — Werke „Walter Ulbricht" Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych GZGraf. 1957 PL