PL40099B1 - - Google Patents

Description

¦y ^ "Ar Opublikowano dnia 15 pazdziernika 1957 iv toi V BIB Urz <('.'.' Lf O TEK/1 '"^JLJ POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 40099 Ki. 4*nrr Instytut Lacznosci*) Warszawa, Polska Sposób otrzumuirania germanu z pglóuj generatoroujgch Patent trwa od dnia 3 pazdziernika 1956 r.Wiadomo, ze niektóre pyly generatorowe wy¬ kazuja niinimalna zawartosc germanutu i ze, ze wzgledu na brak bogatszych zródel tego pier¬ wiastka, stosuje sie je jako surowiec do otrzy¬ mywania go.German zawarty w pylach wydzielano do¬ tychczas droga zmudnej przeróbki, polegajacej na stapianiu pylów ze srodkami alkalicznymi i nastepnym stopniowym uzyskiwaniu koncen¬ tratów coraz bogatszych w german.Znana jest równiez metoda wydzielania ger¬ manu w postaci Czterochlorku polegajaca na ogrzewaniu mieszanin zawierajacych german ze stezonym kwasem solnym i oddestylowywaniu lotnego czterochlorku germanu. Metode te pró¬ bowano zastosowac do wspomnianych wyzej pylów, jednakze bez powodzenia.*) Wlasciciel patentu oswiadczyl ze wspól¬ twórcami wynalazku sa inz. mgr Andrzej Czaplicki, inz. mgr Krzysztof Grodzicki i dr inz. Barbara Krukowska-Fulde.Stwierdzono, ze niepowodzenia w stosowaniu metody destylacji z kwasem solnym do wydzie¬ lania germanu z pylów generatorowych wyni¬ kaja stad, ze german zawarty jest w pylach w postaci róznych zwiazków, z których jedne, takie jak tlenek, reaguja z kwasem solnym bardzo latwo i tworzacy sie czterochlorek ger¬ manu, uchodzi natychmiast i trudny jest do uchwycenia, a drugie, takie jak krzemiany ger¬ manu, ulegaja trudno lub nie ulegaja wcale rozkladowi w warunkach obnizajacej sie kon¬ centracji kwasu solnego, powodowanej desty¬ lacja.Wynalazek usuwa te trudnosci i umozliwia wydzielenie z pylów generatorowych w postaci czterochlorku bezposrednio calej ilosci zawar¬ tego w n:ch germanu. Sposób wedlug wyna¬ lazku opiera sie na spostrzezeniu, ze nawet zwiazki germanu tak opornie poddajace sie dzia¬ laniu kwasu solnego jak krzemiany, mozna roz¬ lozyc, o ile stezenie kwasu solnego utrzymuje sie na odpowiedniej wysokosci. Przy dotychcza¬ sowych próbach wydzielania germanu w postaciczterochlorku poddawana material zawierajacy german destylacji ze^tezonym kwasem rolnym, przy*ogym siaze^e'kwasu szybko spadalo do stezenia azeotropu, przy którym to stezeniu roz¬ klad krzemianów germanu juz nie zachodzi.Sposobem wedlug wynalazku przez podgrzana zawiesine pylu generatorowego w stezonym kwasie solnym przepuszcza sie gazowy chloro* wodór. W ten sposób stezenie kwasu solnego zostaje stale utrzymane na mozliwie najwyz¬ szym poziomie i dzieki temu wszystkie zwiazki germanu, lacznie z krzemianami, ulegaja roz¬ kladowi z wytwarzaniem czterochlorku germanu.Strumien chlorowodoru unoszacy wytworzo¬ ny czterochlorek germanu przepuszcza sie naj¬ pierw przez chlodnice zwrotna, w celu zatrzy¬ mywania kwasu solnego, a nastepnie ze stru¬ mienia tego wydziela czterochlorek germanu.Próby wykroplenia czterochlorku w zwykle} chlodnicy destylacyjnej nie dawaly zadnych wyników, stezenie bowiem jego w strumieniu chlorowodoru jest tak niewielkie, ze nie udaje sie w tych warunkach uchwycic tych minimal¬ nych ilosci. Temu tez nalezy przypisac niepo¬ wodzenia dotychczasowych prób wydzielania germanu z pylów generatorowych w postaci czterochlorku. Metoda, która dawala dobre wy¬ niki przy uzyciu koncentratów o stosunkowo duzej zawartosci germanu, zawodzila w przy¬ padku pylów generatorowych, zawierajacych go w minimalnych ilosciach.W sposobie wedlug wynalazku, w celu uchwy¬ cenia tych niewielkich ilosci czterochlorku ger¬ manu unoszonego strumieniem chlorowodoru, zastosowano dwie metody. Wedlug pierwszej z nich strumien < chlorowodoru absorbuje sie w zimnej wodzie. Czterochlorek germanu zostaje w wodzie zatrzymany i mozna z niej nastepnie wytracic german w postaci siarczku. Wedlug drugiej metody usuwa sie ze strumienia chloro¬ wodoru wszystkie gazy skraplajace sie w tem¬ peraturach wyzszych od —80°C, po czym oziebia sie do temperatury —80°C, otrzymujac wprost czysty czterochlorek germanu w postaci stalej.Sposób wedlug wynalazku okazal sie w prak¬ tyce nadzwyczaj korzystny. Mozna dzieki niemu bardzo prosto wydzielac wprost z pylów genera¬ torowych caly zawarty w nich german i nmriirn^ zmudnego i kosztownego stapiania pylów z alkaliami, co przy bardzo niewielkiej zawartosci germanu w pylach wymagalo zuzywania. duzych ilosci alkaliów. Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie tez german w postaci stosunkowo f bardzo czystej, wolnej od towarzyszacych m innych metali.Ulatnianiu sie wraz z czterochlorkiem ger¬ manu lotnych zwiazków trójwartosciowego arsenu zapobiega sie przez ich utlenienie. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania germanu z pylów gene¬ ratorowych przez wydzielanie go w postaci czterochlorku, znamienny tym, ze przez pod¬ grzana zawiesine pylu w stezonym kwasie sol¬ nym przepuszcza sie gazowy chlorowodór i chlorowodór ten, unoszacy czterochlorek ger¬ manu, po przepuszczeniu przez chlodnice zwrotna w celu zatrzymania kwasu solnego, badz absorbuje w zimnej wodzie, z której nastepnie german wytraca sie w postaci siarczku, badz, po usunieciu wszystkich gazów skraplajacych sie w temperaturach wyzszych od —&0°C, oziebia do temperatury —80°C, otrzymujac wprost czysty czterochlorek germanu w postaci stalej. Instytut Lacznosci. CWD nr. 2658/Ww/II B-55 WDA. 1829 • 100 kmpl. B5 PL