PL38009B1 - - Google Patents

Description

Zawartosc azotu wynosi 6,0°/o (obliczona z C12H8NCS wynosi 5,99%).Siarczek 2-bromo-2,-amino-4,-chloro-dwufeny- lowy stosowany jako material wyjsciowy moz¬ na otrzymac za pomoca redukcji, uzywajac chlorku cynawego w srodowisku kwasu chloro¬ wodorowego, odpowiedniej pochodnej nitrowej, * otrzymanej z 2-bromo-tiofenolu (Schwarzenbach, Helv., 17, im (1934M Wilson, J.A.C.S., 72, 5204, (1950)) i 2,5-dwuchloronitrobenzenu (Mangan, J.C. S., 81, 1352 (1*02;.Przyklad X. 5,6 g siarczku 2-brómo-2,- • ammódwufenylowego rozpuszcza sie w 40 cm* dwumetyloformamidu, do roztworu dodaje sie 3,1 g weglanu potasowego i 0,2 g miedzi sprosz¬ kowanej i mieszanine ogrzewa pod chlodnica zwrotna w ciagu 32 godzin, przy czym przepusz¬ cza sie slaby strumien azotu. Substancje nieroz¬ puszczalne oddziela sie przez odsaczenie i do przesaczu dodaje sie 150 cm* wody. Powstaly osad odsacza sie, przemywa sie woda i suszy pod próznia'. W ten sposób otrzymuje sie 3,95 g fenotiazyny, topiacej sie w temperaturze 17ff — 178°C. Po jednym .przekrystaHzówaniu z alkoho¬ lu etylowego, temperatura topnienia podnosi sie do 180 — 182°C. Siarczek 2-bromo-2'-amino- dwufenylowy (o temperaturze topnienia 57*C) otrzymuje sie przez redukcje chlorkiem cyna- wym odpowiedniej pochodnej nitrowej (o tem¬ peraturze topnienia 111^°C), otrzymanej z 2-bro- motiofenolu i 2-chioronitrobenzenu.Przy fc l a d XI. 10 g siarczku 2-bromo-2,- animo-5'-cMorodwufenyloweSo rozpuszcza róe w 80 cm* dwumetyloformamidu i dodaje do tego roztworu 5 g weglanu potasu i 0,4 sproszkowa¬ nej miedzi. Mieszanine ogrzewa sie pod chlod¬ nica zwrotna, przy czym przepuszcza sie przez nia slaby strumien azotu, który .przechodzi w po¬ staci pecherzyków. Po ukonczeniu reakcji pro¬ dukt traktuje sie tak, jak w poprzednim przy¬ kladzie, a po przekrystaUzowaniu surowego wy¬ traconego produktu z chlorobenzenu otrzymuje sie 2-cMorofenotiazyne topiaca sie w tempera¬ turze 196°C. Dalsza krystalizacja daje podniece¬ nie sie temperatury topnienia do 199°C.Siarczek 2-bromo-2,-amino-5,-chlorodwufeny- lowy otrzymuje sie przez redukcje za pomoca chlorku cynawego odpowiedniej pochodnej ni¬ trowej, otrzymanej z 2-bromotiofenolu i 2,4-? dwuchloronitrobenzenu.Przyklad XII. 2,1 g siarczku 2-bromo- 2'-amino-3'-chlorodwufenylowego, topiacego sie w temperaturze 84 — 85°C, 20 cm* dwumetylo¬ formamidu, 1,1 g weglanu potasowego-i 0,1 g sproszkowanej miedzi ogrzewa sde w kapieli me¬ talowej w temperaturze 160 —: 165°C w ciagu 48 godzin. Nierozpuszczalne substancje oddziela sie nastepnie za pcmoca odsaczenia. Do przesa¬ czu dodaje sie 200 tm* wody i pozostawia roz¬ twór w ciagu 24 godzin isrchlodzarce, po czym odsacza sie produkt, przemywa malc iloscia wo*dy i suszy w prózni. Otrzymuje sie w ten spo¬ sób 1,1 g 4-chlorofenotiazyny, topiacej sie w tem¬ peraturze 0O°C w postaci szarawego proszku, z wydajnoscia wynoszaca 70% teoretycznej. 4-chlorofenotiazyne mozna oczyscic przez prze- krystalizowanie z izopropanolu. Otrzymuje sie krysztaly w postaci cienkich plytek, topiace sie w temperaturze 92CC i nietrwale na powietrzu. PL

Claims (8)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania fenotiazyn, znamienny tym, ze siarczek dwufenylowy, podstawiony w polozeniu orto w jednym pierscieniu przez grupe — NHZ, w której Z oznacza wodór, lub grupe aminoalkilowa {ostatnd atom azo¬ tu jest trzeciorzedowy), a w drugim pierscie¬ niu przez atom chlorowca, przy czyni wszyst¬ kie pozostale polozenia sa nie podstawione, lub przynajmniej jedno z pozostalych polo¬ zen najlepiej orto lub pana) jest podstawio¬ ne przez atom chlorowca lub nizszy alkil, niz¬ sza grupe alkoksy, lub fenoksy, ogrzewa sie w bezwodnym rozpuszczalniku w obecnosci srodka wiazacego kwas.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje przeprowadza sie w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej lub blisko te) temperatury przy stosowanym cisnieniu.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, 2, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie amid kwa¬ su tluszczowego podstawiony przy azocie i zawierajacy nie wiecej niz 3 atomy wegla.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie dwumetylofor- mamid. ;
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, 2, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie dwumety- loaniline.
6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1 — 5, znamienny tym, ze reakcje przeprowadza sie ogrzewajac mie¬ szanine pod chlodnica zwrotna.
7. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, 2, znamienny tym, ze jako srodek wiazacy kwas stosuje sie we¬ glan potasowy lub sodowy.
8. 8. Sposób wedlug zastrz. 1 — 7, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci katali¬ zatora ociagajacego chlorowcowodór, takiego jak miedz sproszkowana. S o cle te des Usines Chimiaues Rhóne — Poulinc Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych PL