PL36159B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL36159B1 PL36159B1 PL36159A PL3615952A PL36159B1 PL 36159 B1 PL36159 B1 PL 36159B1 PL 36159 A PL36159 A PL 36159A PL 3615952 A PL3615952 A PL 3615952A PL 36159 B1 PL36159 B1 PL 36159B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction
- amount
- sulfonic acids
- products
- added
- Prior art date
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 chlorine Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Description
y Znane sa sposoby otrzymywania kwasów sul¬ fonowych przez równoczesne dzialanie SO* i G2 na nasycone weglowodory alifatyczne i cyklo- alifatyczne w obecnosci swiatla fotoaktywnego, szczególnie ultrafioletowego.Sposobem wedlug wynalazku otrzymac mozna te same produkty sulfonowania bez dzialania promieni fotoaktywnych, przeprowadzajac reak¬ cje w obecnosci chlorowców, jako katalizatora, np. chloru. Katalityczne dzialanie chloru jest Wie¬ ksze niz promieni fotoaktywnych. Do sulfono¬ wania mozna uzyc nasycone weglowodory ali¬ fatyczne i cykloalifatyczne w postaci czystej lub mieszaniny oraz zwiazki pochodne, np. alkohole, etery, estry, chlorowcopochodne, zwiazki azoto¬ we, aldehydy itd. Weglowodory i ich zwiazki pochodne moga miec dowolna dlugosc lancucha i zawierac moga jedna lub wiecej grup funkcyj¬ nych. Grupy moga byc te same albo rózne. Grupy karboksylowe zmniejszaja szybkosc reakcji dla¬ tego korzystnie jest przemienic je, np. przez estryfikacje. Sposób wedlug wynalazku nie zmie¬ nia grup funkcyjnych. Mozna otrzymac produkty zawierajace poza grupami sulfonowymi grupy pierwotne, np. grupy wodorotlenowe. Obecnosc weglowodorów nienasyconych, np. olefitt. w ilo¬ sci powyzej 15 % zmniejsz* szybkosc rwArji, po- niewaz chlorowce przylaczaja sie do wiazan podwójnych i reakcja odbywa sie dopiero po na¬ syceniu tych wiazan. Korzystne jest stosowanie syntetycznych weglowodorów, np. otrzymanych z syntezy Fischer-Tropscha. Gazowe lub stale produkty wyjsciowe sulfonuje sie w odpowied¬ nich rozpuszczalnikach, które nie biora udzialu w reakcji. Podczas sulfonowania nalezy stoso¬ wac silne mieszanie.Ilosc katalizatora zalezy od warunków reakcji, mianowicie od materialów wyjsciowych, tempe¬ ratury, ilosci gazu itd. Stosuje sie 0»01 — 16 X, najkorzystniej 0,05 — 10 %,'w stosunku do mate¬ rialów wyjsciowych. Katalityczne dzialanie chlo¬ rowców wystepuje tylko w waskim zakresie ste¬ zenia, które trzeba ustalic. Mniejsza Ilosc kata¬ lizatora *iie przyspiesza reakcji, wieksza ilosc hamuje reakcje. Katalizator mdzna dodac jedno-razowo na poczatku reakcji, porcjami albo ciagle jednak najkorzystniej * dodac" jednorazowo. awanJf%S02 moze .odbywac sie w sposób bny do ilowania katalizatora. Przeprowadza¬ jac reakcje pod zwiekszonym cisnieniem korzy¬ stnie jest dodac S02 jednorazowo na poczatku reakcji. Dwutlenek siarki powinien byc uzyty w nadmiarze co najmniej 1/5 mola, korzystnie wiecej np. l/i mola, poniewaz nadmiar S02 zwie¬ ksza szybkosc reakcji. W celu otrzymania jedr^- postaciowych produktów, reakcje nalezy prowa¬ dzic tylko do czesciowego przereagowania mate¬ rialów wyjsffcyfrjyb,^**$ f30f-jBD%. Hojic dodanego SO* oblicza sie jednakze na 100 %-owe przereagowanie materialów .wyjsciowych. Regu¬ lowanie szybkosci reakcji i zakonczenia reakcji odbywa sie przez odpowiednie dodawanie tlenu.Stosowanie tlenu w mieszaninie z obojetnymi gazami prowadzi do produktów jasniejszych i bardziej wartosciowych.Temperatura reakcji moze wahac sie w szero¬ kich granicach, np. 0 —100 *C najkorzystniej 20 —80 •C. Reakcja prowadzona w nizszych tem¬ peraturach polepsza jakosc produktów konco¬ wych. Szybkosc reakcji w normalnej tempera¬ turze jest duza.Sposób wedlug wynalazku przeprowadzic moz¬ na pod cisnieniem normalnym, korzystniej pod zwiekszonym. Mozna stosowac cisnienie 2 — 30 atm., najkorzystniej 5^40 atm.; Przy przeprowadzaniu reakcji pod zwiekszo¬ nym cisnieniem, jednorazowe dodanie chloru i SOt powoduje kilkakrotny wzrost szybkosci re¬ akcji w porównaniu z dodawaniem stopniowym.-Przez dokladne osuszenie materialów wyjscio¬ wych, szczególnie gazów mozna zwiekszyc szyb¬ kosc reakcji o 30—40 %.Katalityczne przyspieszenie sulfonowania za pomoca chlorowców mozna tez stosowac w obec¬ nosci promieni fotoaktywhych.Kwasy sulfonowe otrzymane znanym sposobem lub sposobem wedlug wynalazku sa zabarwione ha kolor brunatno-czarny. Stwierdzono, ze kwasy sulfonowe lub ich sole pod dzialaniem srodków utleniajacych odbarwiaja sie. Utlenianie prze¬ prowadza sie bez oddzielania kwasów z produk¬ tów reakcji albo po ich oddzieleniu. Mozna sto¬ sowac wszystkie znane, niezbyt silne, srodki utleniajace w temperaturze normalnej, nieco podwyzszonej lub obnizonej. Specjalnie korzy¬ stne okazalo sie dzialanie lugów bielacych, np. podchlorynu. Wybór srodka utleniajacego zalezy od dalszego zastosowania kwasów sulfonowych.Kwasy suJLfojipwe; otrzymuje _sie .przewaznie w postaci rozpuszczonej albo zemulgowanej w produktach koncowych. IJotyczy .to glównie produktów sulfonowania weglowodorów z dlu¬ gimi lancuchami, gdy reakcja nie przebiegla do konca. Stwierdzono, ze kwasy sulfonowe mozna ekstrahowac albo oddzielac za pomoca rozpusz¬ czalników, zawierajacych grupy wodorotlenowe.Do ekstrakcji stosuje sie przewaznie alkohole jednowodorotlenowe, np. metanol, etanol lub ich wodne roztwory. Stosujac oddzielanie w rozpusz¬ czalnikach, do mieszaniny poreakcyjnej dodaje sie mala ilosc, np. 1 — 15%, najkorzystniej 2 — 5%, zwiazków zawierajacych grupy wodo¬ rotlenowe, np. jedno- lub wiecej wodorotleno¬ wych alkoholi, wody albo ich roztworów. Dolna- warstwa kwasów sulfonowych dobrze oddziela "sie od nalezy ustalic ilosc rozpuszczalnika, poniewaz juz przy malym jego nadmiarze znaczna czesc weglowodorów pozostaje w kwasach sulfono¬ wych.Przyklad I. Do autoklawu, w którym znaj¬ duje sie 200 g n-heptanu w temperaturze poko¬ jowej wtlacza sie pod cisnieniem 8 atm. gaz skladajacy sie z 2 czesci objetosciowych SOg, 1 czesci objetosciowej tlenu i 0,08 czesci objetos¬ ciowej chloru. Reakcja zachodzi w ciagu 12 go¬ dzin i powstaje produkt pod postacia ciemnego oleju. Pq przerobieniu tego produktu otrzymuje sie 77 g kwasu sulfonowego.Przyklad II. Mieszanine alkoholi z syntezy Fischer-Tropschao temperaturze wrzenia 126 do 167 *C traktuje sie przez 14 godzin w tempera¬ turze 35 °C gazem skladajacym sie z 2 czesci S02, 1 czesci powietrza i 0,1 czesci chloru. Otrzymuje sie substancje zawierajaca 17,3 % S z liczba kwa¬ sowa 151,5 i liczba hydroksylowa 224,9.Przyklad III. Do wylozonego olowiem autoklawu o pojemnosci 0,8 1 zaopatrzonego w mieszadlo daje sie 300 g weglowodorów para¬ finowych z syntezy Fischer-Tropscha o tempera¬ turze wrzenia 220 —320 °C, 100 g SOt i 1,5 g CI2. poczym wtlacza sie Nt do cisnienia 8 atm. a na¬ stepnie 02 do cisnienia 25 atm. Temperatura reakcji 'w^nost 55i#C. Odpowiednio do zuzycia Ot doprowadza sie dalsza jego ilosc Utrzymujac stale cisnienie. Po 4 godzinach reakcja zakancza sie. Otrzymany produkt jest zupelnie ciemny.Oddzielenie kwasów sulfonowych nastepuje przez dodanie do mieszaniny poreakcyjnej 9 cze¬ sci 80% metanolu. Kwasy sulfonowe odbarwia sie 3 czesciami KMnOi w temperaturze 35 °C do zóltego koloru, rozciencza woda, straca lugiem i filtruje. Sole sodowe kwasów sulfonowych od¬ wadnia sie w temperaturze 40 *C w prózni.Otrzymuje sie 112 g soli sodowych kwasów sul¬ fonowych w postaci zólte) masy. PL
Claims (7)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania kwasów sulfonowych przez równoczesne dzialanie SOg i O* na we¬ glowodory alifatyczne lub cykloalifatyczne, ich mieszaniny lub zwiazki pochodne, zna¬ mienny tym, ze reakcje aktywuje sie przez dodatek chlorowców, np. chloru, w ilosci 0,01 — 15%.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze potrzebna ilosc £02 lub Cl± dodaje sie jedno¬ razowo.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, 2, znamienny tym, ze stosuje sie zupelnie suche produkty.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1 — 3, znamienny tym, ze reakcje przyspiesza sie przez swiatlo foto- aktywne.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1 — 4, znamienny tym, ze produkty reakcji lub ich sole poddaje sie dzialaniu srodków utleniajacych.
- 6. Sposób wedlug zastrz. 1—5, znamienny tym, ze kwasy sulfonowe wydziela sie z mieszani¬ ny reakcyjnej za pomoca rozpuszczalników rozpuszczalnych w wodzie, zawierajacych grupy wodorotlenowe, np. alkoholu metylo¬ wego lub etylowego.
- 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie wody lub zwiazków zawierajacych grupy wodorotleno¬ we w ilosci 1 —15%, przewaznie 2— 5%. Jerzy Kowalski PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL36159B1 true PL36159B1 (pl) | 1953-06-30 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Gramstad et al. | 806. Perfluoroalkyl derivatives of sulphur. Part VII. Alkyl trifluoromethanesulphonates as alkylating agents, trifluoromethanesulphonic anhydride as a promoter for esterification, and some reactions of trifluoromethanesulphonic acid | |
| US3424694A (en) | Mixture of surface-active compounds and process for preparing same | |
| US3350428A (en) | Continuous sulfonation process | |
| KR870011236A (ko) | 천연지방 및 오일 유도체의 생산방법 | |
| US3423453A (en) | Process for the manufacture of lightcolored olefin sulfonation products or of the corresponding sulfonates | |
| GB2141706A (en) | Process for the production of color-stable, light-colored, aqueous salt pastes of wash-active -sulfofatty acid esters | |
| JPS5926616B2 (ja) | 酸性α−スルホ脂肪酸エステルの連続漂白法 | |
| PL36159B1 (pl) | ||
| NO169227B (no) | Peresterforbindelser | |
| US2793229A (en) | Process for the production of oxyalkane sulfonic acids and their salts | |
| US2195088A (en) | Sulphonated ketones | |
| JPS60178857A (ja) | 脂肪酸エステルスルホネートの製造方法 | |
| US4197255A (en) | Method for the production of bleached, low-sultone olefin sulfonates | |
| US2220678A (en) | Sulphonation products and process of manufacture | |
| US3634287A (en) | Two-stage hypochlorite bleaching of olefin sulfonate detergents | |
| DE1960527C3 (de) | Verfahren zur Herstellung hellgefärbter, langkettiger Olefinsulfonate | |
| CA1065888A (en) | Method for the production of bleached, low-sultone olefin sulfonates | |
| US795755A (en) | Process of making stable dry hydrosulfites. | |
| US2673207A (en) | Process of neutralizing crude sulfonates | |
| US1679211A (en) | Method of sulfonation | |
| US2408300A (en) | Hydrolysis of aliphatic sulphonyl chlorides | |
| DE1960527A1 (de) | Verfahren zum Herstellen hellgefaerbter,langkettiger Olefinsulfonate | |
| GB376306A (en) | Oxidation of ethylenic compounds | |
| US1943319A (en) | Manufacture of sulphonated oils and fats | |
| US3912777A (en) | Use of sulfuric acid as an extractant in olefin sulfonation |