PL36026B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL36026B1 PL36026B1 PL36026A PL3602652A PL36026B1 PL 36026 B1 PL36026 B1 PL 36026B1 PL 36026 A PL36026 A PL 36026A PL 3602652 A PL3602652 A PL 3602652A PL 36026 B1 PL36026 B1 PL 36026B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction
- nitropropiophenone
- hydroxy
- aluminum
- alcohol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 aluminum alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 2
- ZFNGYKOCEIZSRV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(4-nitrophenyl)propan-1-one Chemical compound CC(O)C(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZFNGYKOCEIZSRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IMEVGDWPJHGGCA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-1-(4-nitrophenyl)propan-1-one Chemical compound OCCC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 IMEVGDWPJHGGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WIIZWVCIJKGZOK-RKDXNWHRSA-N chloramphenicol Chemical compound ClC(Cl)C(=O)N[C@H](CO)[C@H](O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 WIIZWVCIJKGZOK-RKDXNWHRSA-N 0.000 description 3
- 229940097572 chloromycetin Drugs 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RESTWAHJFMZUIZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-4-nitrobenzene Chemical compound CCC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 RESTWAHJFMZUIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000007514 turning Methods 0.000 description 1
Description
Waznym stadium produkcyjnym przy otrzy¬ mywaniu chloromycetyny (dl-treo-1-p-nitrofe- nylo - 2-dwuchloroacetoamido - lf3 - propandiolu) z p^nitroetylobenzenu jest redukcja alkoholana¬ mi glinu wedlug Meervein-Ponndorfa.Redukowaniu poddaje sie zwykle badz a-dwu- chloroacetoamido-/?-hydroksy-p - nitropropiofe- non na dL-treo-l-p-nitrofenylo-2-dwuchloroace- toamido-l,3-propandiol, badz a-acetoamido-/?- -hydroksy-p-nitropropiofenon na dl-treo-1-p- -nitrofenylo-2-acetoamido-l,3-propandiol.Na calosc procesu wytwarzania chloromycety¬ ny w tym stadium skladaja sie nastepujace czynnosci: 1) wlasciwa redukcja substratu roztworem alkoholanu glinu w srodowisku wrzacego bez¬ wodnego alkoholu, *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze twórcami wynalazku sa: Jerzy Smolenski, Bohdan Szczy- cinski oraz Michal Katusz. 2) hydroliza woda (lub rozpuszczalnikiem za¬ wierajacym wode) surowego alkoholowego roz¬ tworu mieszaniny poreakcyjnej; przy tym hydrolizuje sie zwykle powyzszy roztwór bez uprzedniego stezenia lub po czesciowym tylko odparowaniu rozpuszczalnika, 3) odsaczenie wodorotlenku glinu oraz wyod¬ rebnienie z tak otrzymanego roztworu i oczysz¬ czenie produktu gotowego.Czynnosci powyzsze sa technicznie trudne do przeprowadzenia, gdyz w czasie reakcji pow¬ staje znaczna ilosc zwiazków ubocznych, zmud¬ nie dajacych sie oddzielac, a roztwory, zawie¬ rajace zawieszony wodzian glinu, zle przesa¬ czaja sie. Proces prowadzony wiec wedlug znanych metod wymaga zuzycia nieraz kilku kosztownych rozpuszczalników, nie zapewnia dobrej wydajnosci i jest manipulacyjnie i api- raturowo uciazliwy.Stosujac wedlug wynalazku w sposobie wy¬ twarzania chloromycetyny wedlug reakcji Meer- vein-Ponndorfa: 1) duzy nadmiar alkoholanu glinu, 2) obnizenie temperatury reakcji ponizej tem¬ peratury wrzenia alkoholu uzytego do reakcji, 3) próznie lub gaz obojetny w celu ulatwienia usuwania acetonu (lub aldehydu octowego), powstajacego ubocznie w czasie reakcji, 4) odparowanie pod próznia surowego pro¬ duktu reakcji do zupelnego usuniecia wszyst¬ kich lotnych skladników, 5) hydrolize i ekstrakcje woda (lub rozpusz¬ czalnikiem zawierajacym wode) suchej, sprosz¬ kowanej mieszaniny poredukcyjnej — osiaga sie bardzo wydatne zwiekszenie wydajnosci, czy¬ stosci i biologicznej aktywnosci preparatu go¬ towego; roztwory dobrze przesaczaja sie, a wszystkie zwiazane z procesem czynnosci biegna czysto, gladko i szybko, co daje powazne zyski przelotowosci aparatury.Przyklad. 5 kg a-dwuchloroacetoamido-l- -hydroksy-p- nitropropiofenonu, rozpuszczonego w 25 kg bezwodnego izopropanolu, redukuje sie w ciagu 20 godzin w temperaturze 65eC roz¬ tworem surowego izopropylami glinu, otrzyma¬ nego uprzednio z 1,85 kg wiórek glinowych przez rozpuszczenie ich w znany sposób w 20 kg alkoholu izopropylowego.W czasie biegu procesu przez reaktor prze¬ plywa niewielki strumien azotu, z którym przez mala kolumienke — zawracajaca alkohol izo¬ propylowy — odplywa wytwarzajacy sie w re¬ akcji aceton.Z mieszaniny poreakcyjnej usuwa sie roz¬ puszczalnik calkowicie przez wyparowanie pod próznia i po sproszkowaniu pozostalosci hydro- lizuje ja 100 1 wrzacego 70 %-go alkoholu etylo¬ wego. Odsaczony osad przemywa sie kilkakrot¬ nie goracym 70%-wym etanolem, a polaczone razem przesacze odbarwia sie weglem aktyw¬ nym i steza pod próznia do krystalizacji.Otrzymane w ten sposób okolo 4 kg preparatu surowego poddaje sie drugiej krystalizacji z wody, otrzymujac 2,65 kg czystego di-treo- -l-p-nitrofenylo-2-dwuchloroacetoamido-l,3-pro- pandiolu o temperaturze topnienia 153—154PC.Stanowi to 52 % wydajnosci teoretycznej. PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania dl-treo-I-p-nitrofenylo- -2-dwuchloroacetoamido-1,3-propandiolu we¬ dlug Meervin-Ponndorfa, znamienny tym, ze do redukcji a - dwuchloroacetoamido-/?-hy- droksy-p-nitropropiofenonu lub a-acetoami- do-/?-hydroksy-p-nitropropiofenonu alkoho¬ lanami glinu stosuje sie znaczny nadmiar alkoholanu glinu, przy czym reakcje prowa¬ dzi sie w temperaturze ponizej temperatury wrzenia alkoholu uzytego do reakcji.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze surowy produkt redukcji (mieszanine pore¬ akcyjna) przed poddaniem go hydrolizie od¬ parowuje sie pod próznia w celu zupelnego odpedzenia rozpuszczalnika.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze do hydrolizy mieszaniny poreakcyjnej oraz do ekstrakcji osadów stosuje sie alkohol rozcienczony woda. Instytut Farmaceutyczny Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych „Prasa" St-gród, 6666T 6.11.53 — R-4-45607 — BI bezdrz. 100 g — 150 PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL36026B1 true PL36026B1 (pl) | 1953-04-30 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0413334B2 (pl) | ||
| CN106256824B (zh) | 一种高纯度德拉沙星葡甲胺盐的制备方法 | |
| PL36026B1 (pl) | ||
| CN117088757A (zh) | 一种d-手性肌醇的制备方法 | |
| CN110734382B (zh) | 一种合成特布他林的方法 | |
| CN105646324B (zh) | 一种高纯度吲哚的制备方法 | |
| TWI741180B (zh) | 1-胺基環丙烷羧酸非水合物之製造方法 | |
| US2347621A (en) | Process for reduction of nitro hydroxy compounds | |
| IL32954A (en) | Process for the preparation of penicillamine | |
| US1902785A (en) | Crystalline antirachitically active product and a process of preparing the same | |
| DE833815C (de) | Verfahren zur Abtrennung von Cholesterin aus Wollwachsalkoholen | |
| CN109651474A (zh) | 一种16a-羟基泼尼松龙的新的制备方法 | |
| CN115710176B (zh) | 一种季戊四醇副产甲酸钠的提纯方法 | |
| CN114604893A (zh) | 一种偏钒酸铵的制备方法 | |
| Williams et al. | Identification of Amides through the Mercury Derivatives | |
| JPS60255754A (ja) | リマンタジンの製造方法 | |
| CN114315626A (zh) | 一种奥司他韦脱烷基杂质的制备方法 | |
| US3970707A (en) | Method for preparing 3,5,3',5'-tetrabromo-2,4,2',4'-tetraoxydiphenyl | |
| CN115677654B (zh) | 一种盐酸阿替卡因的制备方法 | |
| US2634271A (en) | Process for purifying folic acid | |
| CN109575097A (zh) | 一种16a-羟基泼尼松龙产品的新的制备方法 | |
| CN112500378A (zh) | 一种吗替麦考酚酯的制备工艺 | |
| US2538109A (en) | Reduction of 12-ketosteroids to 12-hydroxysteroids | |
| US763003A (en) | Saponin and process of making same. | |
| CN106866402B (zh) | 一种（r）-2-羟基-4-苯基丁酸的制备方法 |