PL34134B1 - - Google Patents

Description

Do wytwarzania butadienu—(1,3) I. I. Ostro- myslenskij i S. Kielbasinski (Zurnal Ros. Fiz.Chem. T-wa 46, str. 123 oraz 47, str. 1509) sto¬ suja mieszanke alkoholu etylowego i aldehydu octowego w stosunku molowym 1 — 2 moli al¬ koholu na 1 mol aldehydu. Wobec tego, ze alde¬ hyd octowy mozna wytwarzac z alkoholu etylo¬ wego oraz, ze do reakcji potrzebna jest mieszan¬ ka aldehydu z alkoholem, a nie sam wyodrebnio¬ ny aldehyd, wytworzenie takiej mieszanki nie przedstawia zbytniej trudnosci, gdyz aldehyd o- trzymuje sie albo przez odwodornienie alkoholu w obecnosci miedzi, wedlug równania: CmCHiOH CHsCHO + Hi albo przez utlenienie tlenem powietrza za posred¬ nictwem miedzi i tlenku miedzi, wedlug równan: CHsCHzOH + CuO CHzCHO + HsO -JrCu Cu .+ O CuO W jednym i w drugim przypadku przemiana alkoholu w aldehyd nie przebiega do konca i pro¬ duktem reakcji jest mieszanka alkoholu z aide- . hydem, przy czym, aby polowa alkoholu prze- reagowala w aldehyd, nalezy reakcje prowadzic w temperaturze bliskiej 500°C i przy obfitym doplywie powietrza, jesli zas chodzi o przewage molowa alkoholu w mieszance, to stosuje sie niz¬ sza temperature oraz slabszy doplyw tlenu. Gdy¬ by produktem reakcji byla tylko mieszanka al- koholowo - aldehydowa, nic by nie stalo na prze¬ szkodzie uzyc ja do reakcji, opisanej przez wska¬ zanych na wstepie autorów. W rzeczywistosci zas w jgjlnym przypadku przy wytwarzaniu po¬ zadanej mieszania powstaja ubocznie znaczne ilosci wodoru, a w drugim pozostaja po reakcji bardzo duze ilosci azotu i tlenu. Te domieszki ga¬ zowe uniemozliwiaja bezposrednie zastosowanie produktów aldehydowania do wytwarzania bu¬ tadienu, moga one bowiem w sposób szkodliwy oddzialywac na przebieg kondensacji alkoholowo- aldehydowej, prowadzacej do butadienu, oraz, na- skutek wielkiego rozcienczenia produktów gazo¬ wych, wsród których bedzie juz butadien, unie¬ mozliwia jego skroplenie albo spowoduja znacz¬ ne jego straty.Obecnie stwierdzono, ze rozwiazanie tych trud- . nosci mozna osiagnac przez silne schlodzenie pro¬ duktów aldehydowania i polaczenie procesów al¬ dehydowania alkoholu i kondensacji w jeden sy-stem aparaturowy, w którym ze spirytusu, jako materialu wyjsciowego, otrzymywac, mozna buta¬ dien, jako produkt koncowy.Na rysunku przedstawiona jest aparatura do wykonywania sposobu wedlug wynalazku. Glów¬ ne czesci aparatury stanowia 2 rury-reaktory Ai i A2 umieszczone i ogrzewane w piecach elek¬ trycznych. Spirytus wkraplany z lejka Li. do 6- grzewanej na lazni wodnej kolby Bi odparowuje i w postaci pary samego alkoholu, albo z do¬ mieszka powietrza przechodzi do rury Ai, zawie¬ rajacej jako katalizator siatke miedziana. Tu na¬ stepuje odwodornienie alkoholu w temperaturze 400 — 500°C. Wodór powstajacy jako produkt uboczny, lub pozostala czesc powietrza, unosza- ' ca z soba pary niezmienionego alkoholu i wytwo¬ rzonego aldehydu, wprowadza sie do gazomierza Gi, który utrzymuje cala te pierwsza czesc apa¬ ratury pod cisnieniem atmosferycznym; wiek¬ szosc alkoholu i aldehydu jednak zostaje skrop¬ lona i scieka do lejka rozdzielczego L2, którego kran oddziela pierwsza czesc aparatury od dru¬ giej. Skroplenie mieszanki odbywa sie w danym przypadku przez schlodzenie w wez;ownicy C, o- toczonej lodem, ale moze byc przeprowadzone równiez przez periodyczne sprezanie przeplywa¬ jacej mieszaniny gazów. Skroplona mieszanka alkoholowo - aldehydowa zostaje wprowadzona przez kran regulujacy jej przeplywno drugiej czesci aparatury, w której panuje cisnienie niz¬ sze niz w czesci pierwszej, regulowane poziomem odplywajacej wody z gazomierza G2. W tej czes¬ ci aparatury zachodzi w znany sposób reakcja kondensacji, w wyniku której powstaje butadien CH3CH2OH + CHsCHO — CH2=CH—CH=CH2 + .2H2O , Mieszanke kieruje sie najpierw do rury reak¬ cyjnej A2 zawierajacej katalizator, którym jest tlenek glinu, w wyniku czego przy temneraturze okolo 350°C otrzymuje sie butadien i szR-eg pro¬ duktów ubocznych, miedzy innymi znaczne ilosci etylenu, kierowanego do gazomierza G2, oraz niezmienionego aldehydu, który zostaje zatrzy¬ many w pluczkach Ei, E2, Ei, E*, E5. Butadien zatrzymuje sie w postaci skroplonej w ampu- lach Di i D2 w temperaturze —80GC, albo nawet w temperaturze pokojowej w rozpuszczalnikach organicznych.Przyklad I. 100 g alkoholu przepuszcza sie w postaci pary przez rure reakcyjna, zawie¬ rajaca zwinieta siatke miedziana, ogrzewana do temperatury 500°C. Szybkosc przeplywu par al¬ koholu winna byc utrzymana tak, by temperatu¬ ra produktów reakcji w górnej czesci rury utrzy¬ mala sie na poziomie 450UC Skroplona mie¬ szanka alkoholowo - aldehydowa zawiera 0,9—1 mola alkoholu na 1 mol aldehydu. Wydajnosc wynosi 80 — 85 g. -Mieszanke przerabia sie dalej w znany sposób na butadien, którego otrzymuje sie okolo 20 g. * P r z y klad II. 100 g alkoholu, podobnie jak w przykladzie I, przepuszcza sie nad siatka mie¬ dziana z ta róznica, ze szybkosc przeplywu par jest tu zwiekszona, powodujac nizsza tempera¬ ture koncowa, a mianowicie 400—425°C. Wydaj¬ nosc mieszanki o skladzie 1,5 mola alkoholu na 1 mol aldehydu, dochodzi tu do 85 g..Przyklad III. Na 100 g wkraplanego spi¬ rytusu, który odrazu odparowuje, wprowadza sie 80 y-— 100 1 powietrza, utrzymujac temperature koncowa okolo 450°C. Z powodu domieszki duzej ilosci powietrza chlodzenie musi tu byc intensyw¬ niejsze, niz w przykladzie I i II. Otrzymuje sie mieszanke o skladzie okolo 1 mol alkoholu na 1 mol aldehydu. Wydajnosc wynosi 80 g.Przyklad IV. Na 100 g spirytusu wpro¬ wadza sie okolo 50 1 powietrza, utrzymujac kon¬ cowa temperature uchodzacych produktów reak¬ cji okolo 440 — 450°C. Otrzymuje sie mieszanke o zawartosci okolo 1,5 mola alkoholu na 1 mol aldehydu z wydajnoscia okolo 85 g. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania butadienu ze spirytusu przez czesciowe utlenianie spirytusu na mie* szanke alkoholowo - aldehydowa i dalsze prze¬ twarzanie jej na butadien, znamienny tym, ze mieszanke alkoholowo - aldehydowa wyodreb¬ nia, sie w postaci cieczy przez schlodzenie lub sprezenie produktów reakcji czesciowego utle¬ nienia, przez co zostaja usuniete domieszki gazo¬ we, szkodliwe c(la dalszego przebiegu reakcji. Stanislaw Kielbasinski B.Z.G. — 150 zam. 298/2447—2S.V 111-50 T-2-10806-27.1Y-51Do opisu patentowego nr 34134 is& n^u-M'n,j ii li PL