PL33464B1

PL33464B1 - Sposób uwodorniania plynnych polimerów olefinowych

Info

Publication number: PL33464B1
Application number: PL33464A
Authority: PL
Filing date: 1938-06-02
Publication date: 1948-08-31

Description

Wynalazek dotyczy uwodorniania plyn¬ nych polimerów olefinów, wrzacych w gra¬ nicach wrzeniu benzyny.Proponowano juz przemiane olefinów na nasycone weglowodory przez traktowanie wodorem w obecnosci katalizatorów uwo¬ dorniajacych w temperaturze podwyzszo¬ nej.Obecnie stwierdzono, iz mozna przemie¬ niac plynne polimery olefinów, wrzace w granicach wrzenia benzyny, w weglo¬ wodory nasycone w sposób szczególnie ko¬ rzystny jezeli uwodornianie przeprowadza sie w obecnosci katalizatorów, zawieraja¬ cych siarczek molibdenu lub wolframu al¬ bo oba te siarczki (skladnik a) razem z siarczkiem niklu lub kobaltu albo oby¬ dwoma tymi siarczkami (skladnik b). Naj¬ lepsze sa mieszaniny zawierajace siarczki wolframu i niklu.Skladniki a i b stosuje sie w róznych stosunkach ilosciowych, zwykle ód 30% do 70% jednego ze skladników.W praktyce stosuje sie katalizatory skla-% dajace sie calkowicie ze skladników a i b.Jednakze, o ile to jest pozadane, mozna dodawac innych katalicznie aktywnych substancji lub aktywatorów, jak tlenek gli¬ nu, tlenek magnezu, weglan magnezu a zwlaszcza inne siarczki, jak siarczek cyn- - ' 1 -ku, wanadu lub zelaza albo materialy nos¬ ne jak ziemia okrzemkowa.Skladniki katalityczne stosuje sie najle¬ piej w stanie doskonale zmieszanym, przy czym do wyrobu mieszaniny katalitycznej mozna stosowac dowolna nadajaca sie me¬ tode, np. sposoby wytwarzania mieszanin katalitycznych opisane w patencie nr 31 684 albo sposoby podobne.Uwodornianie przeprowadza sie zwykle w temperaturach lezacych miedzy 150° C i 350° C, a zwlaszcza miedzy 175° C i 275° C i pod cisnieniem wyzszym od 20 atm, najlepiej wyzszym od 50 atm., np 100, 200, 250 atm. albo wyzszym, stosujac nad¬ miar wodoru. Przez aparature przepuszcza sie co najmniej 0,4 kg materialu wyjscio¬ wego na 1 litr przestrzeni reakcyjnej w cia¬ gu godziny.Sposób nadaje sie zwlaszcza do prze¬ miany dwuizobutenu na izooktan lub mie¬ szaniny oktenów na mieszanine oktanów albo do przemiany trójizobutenu na odpo¬ wiednie nasycone weglowodory. Ewentual¬ nie mozna uwodorniac razem z plynnymi olefinami wrzacymi w granicach wrzenia benzyny jeszcze inne plynne weglowodory.Otrzymane produkty nadaja sie doskonale jako paliwo do silników o wysokiej liczbie oktanowej.Sposób wedlug wynalazku posiada licz¬ ne zalety. Przede wszystkim stosowany ka¬ talizator jest bardzo odporny na zatrucie, tak iz material wyjsciowy i gazy uwodor¬ niajace nie musza byc bardzo czyste. Dzie¬ ki temu zachowuje katalizator swa aktyw¬ nosc, praktycznie liczac, przez nieograni¬ czony czas i nie wymaga odnowienia ani regeneracji. Ponadto wydajnosc przy tym sposobie dla danej przestrzeni reakcyjnej jest bardzo duza i nastepuje zasadniczo tylko nasycenie polimerów bez krakingu.W nizej podanych przykladach wykony¬ wania sposobu wedlug wynalazku, podane procenty oznaczaja procenty wagowe o ile inaczej nie zaznaczono. „ Przyklad I. Dwuizobuten i wodór w stosunku 5 m3 wodoru na 1 kg dwuizo¬ butenu przeprowadza sie w temperaturze 215° C i pod cisnieniem 250 atm ponad ka¬ talizatorem, skladajacym sie z 2 czesci cza¬ steczkowych dwusiarczku wolframu i 1 cze¬ sci czasteczkowej siarczku niklowego.Przez aparature przeprowadza sie 1 kg dwuizobutenu na 1 litr przestrzeni reak¬ cyjnej w ciagu 1 godziny. W ten sposób otrzymuje sie praktycznie czysty izooktan obok tylko 0,5% weglowodorów gazowych.Liczba bromowa produktu wynosi 0,2.Jezeli w tych samych warunkach zasto¬ suje sie jako katalizator sam dwusiarczek wolframu otrzymuje sie 8% gazowych we¬ glowodorów.Jezeli zastosuje sie katalizator, skladaja¬ cy sie z 2 czesci czasteczkowych dwusiar¬ czku molibdeini i 1 czesci czasteczkowej siarczku miedzi w temperaturze 215° C i pod cisnieniem 250 atm., przepuszczajac tylko 0,5 kg materialu wyjsciowego na 1 litr przestrzeni reakcyjnej na 1 godzine, wówczas otrzymuje sie produkt o liczbie bromowej wiekszej niz 3. Jezeli w tej mie¬ szaninie katalitycznej zastapi sie siarczek miedzi, siarczkiem srebra, otrzymuje sie wyniki podobne.Katalizator, zlozony z wodorotlenku chromu i siarczku niklu, daje nawet w tem¬ peraturze 250° C przy zachowaniu innych warunków niezmienionych produkt niedo¬ statecznie uwodorniony.Przyklad II. Surowa frakcje trójizobu¬ tenu przeprowadza sie w ilosci 0,8 kg na 1 litr przestrzeni reakcyjnej na 1 godzine razem z 5 m3 wodoru na 1 kg materialu wyjsciowego w temperaturze 235° C i pod cisnieniem 250 atm ponad katalizatorem skladajacym sie z 2 czesci czasteczkowych dwusiarczku wolframu i 1 czesci czastecz¬ kowej siarczku niklu. Otrzymuje sie pro¬ dukt w liczbie bromowej 0,4.Nie stosuje sie wedlug wynalazku kata¬ lizatorów zawierajacych jako nosnik lub - 2 -skladnik katalizatora ziemie bielace, które nic daja galaretkowatych mas przy trak¬ towaniu w ciagu jednej godziny plynnym srodkiem speczniajacym. PL

Claims

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób uwodorniania plynnych polime¬ rów olefinowych, wrzacych w granicach wrzenia benzyny, znamienny tym, ze uwodornianie przeprowadza sie w obec¬ nosci katalizatorów, zawierajacych siar¬ czek molibdenu lub wolframu albo oba te siarczki razem z siarczkiem niklu lub kobaltu albo obydwoma tymi siarczkami.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie katalizatory zawiera¬ jace od 30% do70% jednego ze skladni¬ ków.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, 2, znamienny tym, ze' stosuje sie katalizator sklada¬ jacy sie z dwusiarczku wolframu i siarczku niklu.
4. Sposób wedlug zastrz. 1 — 3, znamien¬ ny tym, ze stosuje sie temperatury leza¬ ce miedzy 175° C i 275° C.
5. Sposób wedlug zastrz. 1 — 4, znamien¬ ny tym, ze stosuje sie nadmiar wodoru pod cisnieniem co najmniej 50 atm. N. V. Internationale Hydrogeneeringsoctrooien Maatschappij (International Hydrogenation Patents Company) Zastepca; Mgr. Andrzej Au izecznik patentowy P.W.Z.G, Oddz Druk R«4ow 703At 1-3*6* PL