PL30850B1 - I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt n. M. Material fotograficzny o jednej lub wielu warstwach chlorowcosrebrowyeh do fotografii barwnej - Google Patents

Description

Wiadomo, ze do otrzymywania barw¬ nych fotograficznych i kinematograficznych obrazów i przezroczy stosuje sie emulsje ohlorowcosrebrowe, które zawieraja rózne skladniki barwników. Wedlug sposobu, opi¬ sanego w patentach niemieckich nr 253 335 i 257 160, stosuje sie skladniki barwników, które, wywolane okreslonymi substancjami wywolujacymi, daja obrazy barwnikowe, W celu uzyskania obrazów wielobarwnych odlewa sie rózne warstwy swiatloczule, za¬ wierajace rozmaite sprzegajace sie pro¬ dukty, jedna na drugiej, przy czym w celu unikniecia dyfuzji sprzegajacych sie pro¬ duktów rozdziela sie warstwy swiatloczule za pomoca warstw posrednich. Okazalo sie jednak, ze zabiegi te nie zapobiegaja dyfu¬ zji w takim stopniu, jak tego wymaga prak¬ tyka. Dopiero przez zastosowanie odpor¬ nych na dyfuzje skladników barwników rozwiazano w praktyce uprzednio posta¬ wione zagadnienie otrzymywania obrazów barwnych za pomoca prostego procesu wy¬ wolywania blon wielowarstwowych.Stwierdzono obecnie, ze otrzymuje sie skladniki barwników odporne na dyfuzje, jezeli do czasteczki barwnikowego produk¬ tu posredniego wprowadza sie reszty zwiazków hydroarotmatycznych lub miesza¬ nych aromatyczno-hydroaromatycznych al¬ bo uwodornionych-zwiazków heterocyklicz¬ nych.Takimi zwiazkami sa np.: eter 4rammo-4'-cykloheksylodwufenylowy, który sie otrzymuje przez kondensacje eteru dwufenylowego z cykloheksanoleim, nitrowanie produktu kondensacji i reduk¬ cje; eter 2,4-dwuamino-4,-cykloheksylodwufe- nylowy, który sie otrzymuje przez konden¬ sacje eteru dwufenylowego z cykloheksa- nolem, nitrowanie produktu kondensacji w pozycji 2- i 4- oraz redukcje; kwas i-cykloheksylo-4-aminobenzeno-5-sul- fomowy, który sie otrzymuje z cyklo- heksylobenzenti poddajac -goi nitrowaniu, sulfonowaniu i redukcji; 4-aminocyMoheksylobenzen, który sie otrzy¬ muje, jak powyzszy zwiazek, z pominie¬ ciem jednak sulfonowania; aminotetralina, która sie otrzymuje przez rediikcje naftyloaniiny; • , aminodekalina, która sie otrzymuje rów¬ niez przez redukcje naftyloaniiny; dwucykloheksyloaniina, która sie otrzymu¬ je przez redukcje fenyloaminy; kwas 4-cykloheksylobenzoesowy, który sie otrzymuje z 4-2imJiinocykloliekisylolbenzenu poprzez cyjanek wedlug metody Sand- meyera i nastepujace potem zmydlenie; 4-cykloheksylobenzaldehyd, który sie otrzymuje z 4-cykloheksylobenzenu wedlug metody Gattermana przez dzialanie tlen¬ kiem wegla i kwasem solnym w obecnosci chlorku glinu i chlorku nuiedziawego; /-etylo-6-aniinoczterohydrochinolina, która sie otrzymuje z czterohydrochinoliny, pod¬ dajac ja przemianie za pomoca jodku etylu, nitrujac i redukujac.Polaczenie tych zwiazków ze skladni¬ kami barwników uskutecznia sie zawsze za pomoca zdolnych do reakcji atomów lub grup atomów, znajdujacych sie w pierscie¬ niach uwodornionych, pierscieniach aroma¬ tycznych albo uwodornionych pierscieniach heterocyklicznych. Nastepnie poszczególne pierscienie moga zawierac grupy, znane z wczesniejszych patentów tej samej fir¬ my, które posiadaja zdolnosc nadawania czasteczce skladnika barwnika odpornosci na dyfuzje. Jako skladniki barwników, do których mozna wprowadzac reszty zwiaz¬ ków hydiroaromatycznych lub uwodornio¬ nych heterocyklicznych, mozna wymienic np. kwas a i /?-oksynaftoesowy, kwas 2,3- oksyantracenokarbonowy, kwas salicylowy, kwas oksyfluorenokarbonowy, kwas 2,3- ofcsykarbazolokarbonowy, aldehyd a-nafto- lowy, /-aminofenylo-3-metylo-5-pirazolon, aminy aromatyczne, aminonaftole, kwasy aminonaftolokarbonowe i -sulfonowe, ami- nofenole, airylidy estru aminobenzoyloooto- wego, aryEdy estru aminonaftoylooctowe- go, aminoarylidy estru acylooctowego itd.Skladniki moga byc zbudowane z wymie¬ nionych zwiazków, zapobiegajacych dyfuzji, np. pirazolon — z 4-cykloheksylofenylo- hydrazyny i estru acetylooctowego.Skladników barwników, stosowanych wedlug wynalazku, mozna dodawac do emulsji w dowolnej chwili podczas procesu otrzymywania. Otrzymane emulsje chlo- rowcosrebrowe nadaja sie zwlaszcza do fotografii barwnej i moga byc w znany spo¬ sób przerabiane na warstwy, umieszczone po jednej lub obydwóch stronach nosnika warstw jedna na drugiej; mozna je przy tym uczulac na rozmaite zakresy widma.Emulsje mozna tez przerabiac i w inny spo¬ sób, np. emulsje uczulone na rozmaite za¬ kresy widma i zawierajace rozmaite pro¬ dukty, tworzace barwniki w postaci malych czastek, mozna umieszczac na jednym nos¬ niku warstw. Warstwy emulsji wedlug wy¬ nalazku mozna tez laczyc z innymi war¬ stwami, w których wytwarza sie obrazy barwnikowe za pomoca innego sposobu, np. przez barwienie zaprawowe lub tonowanie.Prócz tego warstwy emulsji wedlug wyna¬ lazku mozna laczyc z innymi warstwami, zawierajacymi inne odporne na dyfuzje produkty tworzace barwniki.Barwne obrazy mozna otrzymywac w — 2 -rozmaity sposób np- wedlug patentu fran¬ cuskiego nr 787 388, patentu polskiego nr 29 855, patentu francuskiego nr 821 613, patentu polskiego nr 28 202, patentu pol¬ skiego nr 29854, patentu polskiego nr 29429, patentu polskiego nr 29857, patentu pol¬ skiego nr 29 858, patentu polskiego nr 30 340 oraz patentu polskiego nr 30 415.W naswietlonych warstwach emulsji mozna otrzymywac obrazy przez zwykle chromogeniczne wywolywanie lub przez wywolywanie odwracalne. Przy otrzymy¬ waniu barwnych obrazów w wiekszosci przypadków srebro zostaje usuniete calko¬ wicie. Przy otrzymywaniu obrazów czarno¬ bialych za pomoca warstw emulsji chlorow- cosrebrowej, otrzymanych wedlug wyna¬ lazku, srebro mozna usuwac lub pozosta¬ wiac je w warstwach.Przyklad I. Ester etylowy kwasu ben- zoylooctowego kondensuje sie z 4-amino- cyklohefcsyldbenzenem we wrzacym ksyle¬ nie przy jednoczesnym oddestylowywaniu alkoholu. Powstaje odpowiedni amid estru kwasu benizoylooctowego wedlug nastepu¬ jacego równania: CqHo CO . Cm . COOC2H0 + NHi. Cem . Ceffii cm—cm / \ cm ch—< \ / cm—cm ^—NH . CO . Cm . CO . Ceffó + O2H0 . OH Jezeli produktu otrzymanego w ten spo¬ sób dodaje sie do emulsji chlorowcosrebro- wej, wówczas osiada on mocno w tej emul¬ sji i tworzy zólty obraz barwnikowy po po¬ traktowaniu utworzonego za pomoca tej emulsji ukrytego obrazu srebrowego we¬ dlug zasad wywolywania chromogeniczne- go. Zólty obraz barwnikowy otrzymuje sie równiez stosujac znane przepisy sposobu antidwuazowego.Przyklad II. l-aminofenylo-3-metylo- 5-pirazolon kondensuje sie w pirydynie z chlorobezwodnikiem kwasu 4-cykloheksy- lobenzoesowego, otrzymanego z kwasu 4- cykloiheksylobenzoesowego przez chlorowa¬ nie chlorkiem tionylu. Otrzymuje sie amid kwasu 4-cykloheksylobenzoesowego wedlug nastepujacego równania: mc- oc -c—cm N N + CeHii.Cem.COCl NH2 — 3 —mc—c—cm oc N / N NH. CO— \_ —CH Otrzymany w ten sposób produkt, doda¬ ny do emulsji chlorowcosrebrowej, daje czerwony obraz barwnikowy, a przerobiony analogicznie, jak w przykladzie I — daje obraz zólty.Przyklad III- Chlorobezwodnik kwasu 2,3-oksynaftoesowego kondensuje sie w pi- cm—cm cm + hci \ / cm—cm rydynie z 4,4'-dwucykloheksyloanilina, otrzymana przez kondensacje dwucyklo- heksanolu z benzenem, nitrowanie i zredu¬ kowanie produktu kondensacji. Otrzymuje sie amid kwasu 2,3-oksynaftoesowego we¬ dlug nastepujacego równania: cm j—CO. Cl )—0H + Ceffn . Ceffio . Ceff4 . NHi — cm—cm cm—cm \ / \ /—\ CH—CH CH—( -NH. C0- / \ / X X cm—cm cm—cm ho- + HCI Jezeli otrzymanego w ten sposób pro¬ duktu dodaje sie do emulsji chlorowcosre¬ browej, a wytworzony obraz srebrowy traktuje wedlug znanych zasad sposobu antidwuazowegO', wówczas otrzymuje sie czerwony obraz barwnikowy.COCl OH Przyklad IV. Kwas 2,3-oksykarbazolo- karbonowy kondensuje sie z ./-etylo-6-ami- noczterohydrochinolina. Kondensacje prze¬ prowadza sie w pirydynie wkraplajac je¬ dnoczesnie trójchlorek fosforu. Reakcja przebiega wedlug nastepujacego równania: cm N HJezeli otrzymanego w ten sposób pro¬ duktu dodaje sie do emulsji chloroWco- sreibróWej, wówczas po potraktowaniu wy¬ tworzonego w tej emulsji obrazu srebrowe¬ go wedlug zasad sposbbu antidwuazowego otrzymuje sie brazowy obraz barwnikowy.NH Przyklad V.- W podobny sposób jak w przykladzie IV kóindensuje sie f-amino-5- naftol z kwaseth periiydfodwufenylokarbo- nowym, otrzymanym przez uwodornienie kwasu cyMoheksylobenzoesowego. Reakcja przebiega wedlug nastepujacego' równania: + CgHu . Ceffio . COCl NH—CO—CH cm—cm cm—cm \ / \ CH—CH cm + HCi cm—cm \ OH Jezeli otrzymanego w ten sposób pro¬ duktu dodaje sie do emulsji chlorowcosire- browej, a wytworzony w tej emulsji ukry¬ ty obraz traktuje wedlug zasad wywolywa¬ nia chromogenicznego, wówczas otrzymuje sie niebieski obraz barwnikowy. Jezeli sie pracuje natomiast wedlug* zasad sposobu antidwuazowego, wówczas w zaleznosci od zastosowanego zwiazku dwuazowego otrzy- cm—cm muje sie czerwony lub fioletowy obraz barwnikowy.Przyklad VI. Chlorobezwodnik kwasu a-oksynaftoesowego kondensuje sie w pi¬ rydynie z perhydro-4-aminodwufenylem, otrzymanym przez uwodornienie 4-amino- cykloheksylobenzenu. Reakcja przebiega wedlug nastepujacego równania: Ceffn . Ceffio . NH2 cm—cm cm—cm / \ / \ CH2 CH—CH CH—NH—CO— \ / \ / . - cm—cm cm—cm OH + hci Jezeli otrzymanego w ten sposób pro¬ duktu dodaje sie do emulsji chlorowcosre- browej i warstwe emulsji chlorowcos wej po wywolaniu obrazu traktuje roztwo¬ rem stetrazowanego kwasu benzydyno-3,3' -dwukarbonowego, a nastepnie warstwe te — 5 —dalej traktuje wedlug znanych zasad spo¬ sobu wybielania srebra, wówczas otrzymuje sie niebieskoczerwony obraz z barwnika azowego. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe, 1. Material fotograficzny o jednej lub wielu warstwach cihlorowcosrebrowych do fotografii barwnej, znamienny tym, ze jako skladniki tworzace barwnik zawiera zwiaz¬ ki, które posiadaja podstawiona reszte hy- droaromatyczna, mieszana aromatyczno- hydroaromatyczna lub uwodorniona reszte heterocykliczna.
2. 2. , Material wedlug zastrz, 1, znamien¬ ny tym, ze skladniki tworzace barwniki obok reszt hydroaromatycznych, miesza¬ nych aromatyczno-hydroaromatycznych lub uwodornionych heterocyklicznych zawie¬ raja inne jeszcze grupy zwiekszajace od¬ pornosc na dyfuzje,
3. 3. Material wedlug zastrz, 1 i 2, zna¬ mienny tym, ze jako skladniki tworzace barwniki zawiera zwiazki, które w podsta¬ wionej reszcie hydroaromatycznej, miesza¬ nej aromatyczno-hydroaromatycznej lub uwodornionej heterocyklicznej zawieraja inne jeszcze grupy zwiekszajace odpornosc na dyfuzje, I. G, Farben Industrie Aktiengesellschaft Zastepca: inz, J, Wyganowski rzecznik patentowy Staatsdruckerei Warsctiau — Nr. 10395-42. PL