PL26499B1 - Sposób wytwarzania pregnendionów. - Google Patents
Sposób wytwarzania pregnendionów. Download PDFInfo
- Publication number
- PL26499B1 PL26499B1 PL26499A PL2649935A PL26499B1 PL 26499 B1 PL26499 B1 PL 26499B1 PL 26499 A PL26499 A PL 26499A PL 2649935 A PL2649935 A PL 2649935A PL 26499 B1 PL26499 B1 PL 26499B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- solution
- pregnenolones
- acetic acid
- double bond
- glacial acetic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 7
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims description 4
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical group O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003132 pregnenolones Chemical class 0.000 claims description 4
- QHMBSVQNZZTUGM-ZWKOTPCHSA-N cannabidiol Chemical compound OC1=CC(CCCCC)=CC(O)=C1[C@H]1[C@H](C(C)=C)CCC(C)=C1 QHMBSVQNZZTUGM-ZWKOTPCHSA-N 0.000 claims description 2
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000003198 secondary alcohol group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- ORNBQBCIOKFOEO-YQUGOWONSA-N Pregnenolone Natural products O=C(C)[C@@H]1[C@@]2(C)[C@H]([C@H]3[C@@H]([C@]4(C)C(=CC3)C[C@@H](O)CC4)CC2)CC1 ORNBQBCIOKFOEO-YQUGOWONSA-N 0.000 description 7
- ORNBQBCIOKFOEO-QGVNFLHTSA-N pregnenolone Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H](C(=O)C)[C@@]1(C)CC2 ORNBQBCIOKFOEO-QGVNFLHTSA-N 0.000 description 7
- 229960000249 pregnenolone Drugs 0.000 description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical class O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 2
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000011549 crystallization solution Substances 0.000 description 1
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
Wynalazek niniejszy dotyczy sposobu wytwarzania pregneindionów o wzorze Sposób wedlug wynalazku niniejszego polega ma tym,, ze dowolnego pochodzenia pregnenolony o wzorze C21HS202 poddaje sie dzialaniu srodków utleniajacych, zdol¬ nych do przeprowadzenia drugorzedbwej grupy alkoholowej w grupe ketonowa, w wyniku czego otrzymuje sie zwiazki o Wzo¬ rze C21H30O2.Jako srodki utleniajace wchodza w gre zwlaszcza zwiazki chromu szesciowarto¬ sciowego, jak bezwodnik kwasu chromowe¬ go i srodki podobne; najkorzystniej przy tym jesit pregnenJolofny poddawac reakcji w postaci zwiazków dwuchlorowcowych, a wiec zwiazków, w których wiazanie po¬ dwójne w pierscieniu jest zabezpieczone przejsciowo od dzialania srodka utleniaja¬ cego za pomoca przylaczonego chlorowca, jak np. bromu. Ponadto utlenianie pregne- nolonów mozna przeprowadzac równiez za pomoca takich srodków utleniajacych, któ¬ re nie atakuja zasadniczo podwójnegp wia¬ zania miedzy atomami wegla, np. za pomo¬ ca utleniajaco' dzialajacych tlenków meta¬ li, jak tlemlku miedzi i tlenków podobnych.Warunki reakcji, które nalezy zacho¬ wac przy przeprowaidizamiu tego rodzaju sposobów utleniania, sa opisane miedzy in¬ nymi w dziele Houben-Weyla „Methodbn der organischen Chemie", tom II, wydanie 1922, str. 41 i nastepne.Zabezpieczanie wiazania podwójnego przy utlenianiu najkorzystniej i najprosciej mozna przeprowadzac w ten sposób, iz na oksyketoin, np. w roztworze lodowatego kwasu octowego' lub chloroformu, dziala sie 1 molem bromu: Utworzony dwtubrorriefc po utlenieniu zostaje odbromowany, np. przez ogrzewanie przez czas krótki z pylem cyn¬ kowym w lodowatym kwasie octowym lub w inny sposób odpowiedni.Rózne stadia reakcji sa przedstawione za pomoca zaaniesizczanych ponizej wzo¬ rów, w których litery XX oznaczaja przy¬ laczony chlorowiec.C=Q chlorowcowanie fj odchlorowcowanie < 0= pregnendion Nastepujace przyklady sluza do wyja¬ snienia sposobu wedlug wynalazku.Przyklad I. 200 mg pregnenolonu (o punkcie topnienia! 189 — 190°C, I aD I = + 30° w alkoholu) rozpuszcza sie w 15 cm3 czystego lodowatego kwasu octowego i ochladzajac lodem wikrapla roztwór 101,2 mg bromu = 0,032 cm3 bromu w 5 cm3 lo¬ dowatego kwasu octowego, po czym zaidSaje roztworem kwasu chromowego w lodowa¬ tym kwasie octowym, w ilosci odpowiada¬ jacej 30,5 mg tlenu. Mieszanine reakcyjna pozostawia sie w spokoju w temperaturze 20°C w ciagu 48 godzin, po czym wlewa sie ja dk wody i wstrzasa z eterem. Roz¬ twór eterowy po przemyciu woda suszy sie nad siarczanem sodowym i po dodaniu nie- zniacznej ilosci pylku cynkowego odparo¬ wuje. Pozostalosc zadaje sie 0,5 g pylkucynkowego i po dodaniu 10 cm3 lodowate¬ go kwasu octowego ogrzewa w ciagu 10 mim. na kapieli wodnej. Roztwór rozcien¬ czony woda wstrzasa sie z eterem i sklad¬ niki rozpuszczalne w eterze przeklrystali- zowuje sie z rozcienczonego alkoholu.Przez zaszczepienie roztworu krystaliza- cyjnego krysztalkiem tegoz zwiazku i o- chladzatoie dJo —8°C ulatwia sie wydzie¬ lanie pregnendionfu. Wydajnosc otrzymane¬ go zwiazku wynosi 73 mg. Punkt topnienia 128,5^.Przyklad IL 70 mg pregnenolonu roz¬ puszczaj sie w 30 cm3 lodowatego kwasiu oc¬ towego i wkinatpla roztwór 35,3 mg bromu w 3 cm3 lodowatego kwasu octowego; na¬ stepuje szybkie odbarwienie sie roztworu reakcyjnego. Dwubromek pregnenolonu mozna wydlzielic z roztworu reakcyjnego za pomoca chloroformu; otrzymuje sie go przez przekrystaiizowanie z rozcienczone¬ go alkoholu w postaci bezbarwnych igiel o punkcie topnienia 104°C.W celu przeprowadzenia procesu utle¬ nienia: tego zwiazku wprowadza sie do roz¬ tworu, zawierajacego dwubromek pregne¬ nolonu, bezposrednio po bromowaniu i bez uprzedniego wydzielania dwubrotmku, wkraplajac na zimno roztwór trójtlenku chromu w 13 cm3 lodowatego kwasu octo¬ wego w ilosci, odpowiadajacej 3 atomom tleniu mai 1 mol dwubromku.Po 20-godzinnyni przechowywania w temperaturze 20°C roztwór reakcyjny wle¬ wa sie do wody i wstrzasa z eterem. Po od¬ parowaniu roztworu eterowego pozostaje bezbarwny olej, który ogrzewa sie z 2 cm3 lodowatego kwasu octowegoi i okolo 1 g pylku cynkowego w ciagu 10 mini. na kapie¬ li wodnej, po czym produkt reakcji straca sie woda, rozpuszcza w eterze i sublimuje w prózni pod cisnieniem 10~3 mm w tem¬ peraturze 130°C. Czysty produkt sublimo- wamy posiada wlasciwosc hormonu cialka zóltego (Corpus luteuim), po zmieszaniu z którym nie wykazuje obnizenia punktu topnienia. Wydajnosc wytworzonego zwiaz¬ ku wynosi okolo 45 — 50% czystego pre- gnenidionu w stosunku doi pregnienolomi.Przyklad1 III. Oksyketon zbromowany, otrzymany wedlug przykladu II, rozpusz¬ czal sie w roztworze benzenu i wstrzasa we¬ dlug sposobów znainych z wodnym, zakwa¬ szonym kwasem siarkowym roztworem nad¬ manganianu potasu, zdolnym do odszcze- pienia 3 atomów tlenu nai 1 mol zbromo^ wanego oksyketonu. Dalsza przeróbke u- skuteczmia sie w taki saim sposób, jak po¬ dano w przykladach poprzednich.Przyklad IV. Roztwór pregnenolonu w czystym kwasie octowym zadaje sie trój¬ tlenkiem chromu w lodowatym kwasie oc¬ towym w ilosci odpowiadajacej 3 atomom tlenu naJ 1 mol oksyketonu, przy czym na^ lezy baczyc, alby temperatura nie przekro¬ czyla 15°C. Mieszanine reakcyjna przecho¬ wuje sie 1 — 2 dni w chlodni, po czym roz¬ ciencza sie woda i rozpuszcza w eterze. Z roztworu eterowego wyciaga sie skladniki kwasne przez wstrzasanie z weglanem so¬ dowym, pozostale skladniki obojetne wy¬ kazuja po prtzekrystalizowaniu punkt top¬ nienia 120 — 125°C. Zwiazek ten otrzymu¬ je sie z wydajnoscia wynoszaca okolo 20%.Przyktaid V. Roztapial sie oksyketon pregnenolonu w szerokiej probówce w tem¬ peraturze kapieli olejowej lub metalo¬ wej = 280 — 300°C i zadaje pieciokrotna iloscia wagowa drobno sprosz|cbwalnJego tlenku miedzi w 3 lub 4 porcjach; Po uply¬ wie gadziny prodyd; reakcji wstrzasa sie kilkakrotnie z bezwodhym alkoholem mety¬ lowym, powstaly roztwór traktuje sie na zimno weglem zwierzecym i usuwa rozpu¬ szczalnik. Pozostaje taka sama mieszanina dwuketonów, jaka otrzymuje sie wedlug przyklaJdki IV. Wytworzony zwiazek otrzy¬ muje sie z wydajnoscia wynoszaca okolo 15%.Przyklad VI. Rozpuszcza sie oksyke¬ ton! pregnenolonu w 5%-owym alkoholo- — 3 —wym lugu potasowym i powoli w tempera¬ turze kapieli wodnej .traktuje 30%-owym roztworem perhydrolu w ilosci odpowia¬ dajacej 3 atomom tlenu ma 1 mol oksyke- tomu pregnenJolomL Temperature stopniowo podnosi sie, usuwa przez gotowanie nad¬ miar nadtlenku wodoru, nastepnie roztwór reakcyjny rozciencza sie woda i wyciaga e- terem. Wytworzony zwiazek otrzymuje sie z wydajnoscia wynoszaca okolo 10%, Przy tym mozna stosowac siarczan zelazowy ja¬ ko katalizator. • Przyklald VII. 1 g pregnenolonu roz¬ puszcza sie w mieszaninie 100 cm3 dwu- oksanu i 5 g stezanego lugu potasowego i zarabia z mieszanina 100 cm3 dwuoksanu i lfl g 30%-wegO' perhydrolu. Temperature ogrzewania podnosi sie stopniowo na ka¬ pieli woldhej, przy czym nadmiar nadtlenku wodtaru usuwa sie przez gotowanie, nastep¬ nie roztwór reakcyjny rozciencza sie woda i wyciaga eterem. Wytworzony zwiazek o- trzymuje sie z wydajnoscia wynoszaca oko¬ lo 10%. Przy tym procesie mozna stosowac siarczan zelazowy jako katalizator.Oczywiscie w mysl powyzej opisanego moga byc wprowadzone rózne zmiany w warunkach reakcji zgodnie z przedmiotem wynalazku niniejszego. PL
Claims (4)
- Zastrzezenia patent o w e. 1. Sposób wytwarzania pregnendionów o wzorze C21H30O2, znamienny tym, ze pregnenolony o wzorze C21H3202 poddaje sie dzialaniu srodków utleniajacych, zdol¬ nych doi przeprowadzania drugorzedbwej grupy alkoholowej w grupe ketonowa.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako material wyjsciowy stosuje sie pregnenolony, w których przy podwójnym wiazaniu w pierscieniu przylaczony jest chlorowiec, a po zakonczonym procesie u- tlenienia odsizezepia sie przylaczony chlo¬ rowiec.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, zna¬ mienny tym, ze jajko srodek utleniajacy sto¬ suje sie bezwodnik kwasli chromowego lub inny odpowiedni zwiazek szesciowartoscio¬ wego chromu.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie srodki utleniajace, które zasadniczoi nie atakuja wiazania podwójne¬ go w pierscieniu, jak np. tlenek miedzi i zwiazki podobne. Scher ing - Kahlb aum A. G. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL26499B1 true PL26499B1 (pl) | 1938-05-31 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL26499B1 (pl) | Sposób wytwarzania pregnendionów. | |
| Prins | Synthesis of polychloro compounds with aluminium chloride VIII. Decachlorohexadiene‐1, 5, its isomerisation, cyclisation and cleavage | |
| Cullinane et al. | 35. Preparation of analogous organic derivatives of sulphur, selenium, and tellurium | |
| NO124997B (pl) | ||
| US1396001A (en) | Manufacture of picric acid | |
| Simons et al. | Hydrogen Fluoride as a Condensing Agent. XIII. Sulfonation1 | |
| PL31679B3 (pl) | ||
| US1906179A (en) | Alkali metal platinates and their manufacture | |
| McKenzie et al. | CXXIV.—Experiments on the Walden inversion. Part V. The interconversion of the optically active α-hydroxy-β-phenylpropionic acids | |
| US2019840A (en) | Process of preparing 1,4-dihalogen-anthraquinone-2-carboxylic acids | |
| US2973370A (en) | 17beta-hydroxy-4-oxaandrostan-3-ones and derivatives thereof | |
| AT158267B (de) | Verfahren zur Darstellung von Androsten-(4)-dion-(3.17) und dessen Stereoisomeren. | |
| McK | The Asymmetric Carbon Atom. ERNST MOHR (J. p~. Chem. | |
| US3027406A (en) | 3-hydroxy-3-biphenylylheptanoic acid | |
| US2302903A (en) | Pyridine dicarboxylic acids | |
| Barger et al. | LXVIII.—The action of thionyl chloride on the methylene ethers of catechol derivatives. Part II. Piperonyloin, piperil, and hydropiperoin | |
| Chattaway et al. | CCX.—The action of nitrogen iodide on methyl ketones | |
| AT219023B (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanonoxim | |
| Doak et al. | Some Reactions of Arylstibonic Acids | |
| from Licareol et al. | Recognition of Paraffin and of Lubricating Oil in the Dis-tillate of Train Oil under Pressure. By c. ENGLER and L. SINGER | |
| SU46574A1 (ru) | Способ получени альфа и альфа'-хлорникатиновой кислоты | |
| Adelson et al. | Investigations in the Retene Field. V. The Structure of 6-Acetylretene | |
| Robinson et al. | 341. Experiments on the synthesis of substances related to the sterols. Part V. The condensation of phenylsuccinic anhydride with veratrole under the influence of aluminium chloride | |
| AT154665B (de) | Verfahren zur Darstellung von Pregnen-(4)-dionen-(3.20). | |
| Forster | IX.—Studies in the camphane series. Part X. The constitution of enolic benzoylcamphor |