PL25922B1 - Sposób wytwarzania barwników karbocyjaninowych. - Google Patents

Description

Stwierdzono', ze wartosciowe barwniki karbocyjaninowe otrzymuje sie przez dzia¬ lanie pochodnymi #-acylowych heterocy¬ klicznych zwiazków azotowych, uwodornio¬ nych w pierscieniu, zawierajacym azot, i po¬ siadajacych drugorzedowy atom azotu, w obecnosci srodka kondensujacego, wydzie¬ lajacego chlorowiec, np, tlenochlorku fo¬ sforu lub foisgenu, w ilosciach prawie rów- noczasteczkowych na indoliny, które po¬ siadaja czynna grupe metylenowa w polo¬ zeniu alfa wzgledem atomu azotu* Przez rozszczepienie za pomoca zasad barwników, otrzymywanych z pochodnych formylowych heterocyklicznych zwiazków azotowych, otrzymuje sie aldehydy indoli- nowe i wolne heterocykliczne zwiazki azo¬ towe, które byly stosowane do syntezy ja¬ ko pochodne formylowe. Barwniki wedlug wynalazku niniejszego maja budowe, przedstawiona za pomoca wzoru III, a otrzymuje sie je zgodnie z równa¬ niem:aryl \ A / \A H I A =CH2 + 0 yc - n(jr)- (POCLl) I. II. aryl \ 'W A / ^A / ^CH=CH - N (W (+PQ2ct^HCl) \ III. w którym litera A oznacza grupy alkylowe, litera X — chlorowiec, a litera i? — rodnik heterocykliczny wraz z drugorzedfrwym a- tometn azotu.Reakcje te przeprowadza sie najkorzy¬ stniej na zimno w fczp\tfzs^l«óku tekip^ jak np. benzen, orto-dwuchlorobemzeni lub chloroform. Zwiazkami acylowymi wzmian¬ kowanego rodzaju, nadajacymi sie jako materialy wyjsciowe, sa np.: tetrahydro- chinolina, dwuhydro - alfa - metyloindol, dwuhydro - alfa - fenyloindol, 2, 2, 3, 3, - - czterometyloiindolina i szesciohydrokar- hsfflh $fi^iamm& prsy atemi? aaoto rod- vM, kwwHi w^dawtego* kwasu octowego, km* su paropiodowego lub kwasiu b^naoe^wego* Z\*fiaski te <^syfcaufe $te hAwa przez go^ wanfe w; ciagi* kilku, godziu wspowiia&y $a$a kwasów lub d^^qb«wocl»jkami kwaków Oraz pTEWt iiastwuiaoa petem destylacje, Nowe te bfcfWSUki daja zabarwiania wy^ jatkowo czyste i odporne na dziahiaie swiatla.Podame nizej przyklady przedstawiaja sposób wykonywania wynalazku niniejsze¬ go w praktyce, lecz wynalazek nie ograni¬ cza sie db tych przykladów. Czesci wymie¬ nione w przykladach sa czesciami wago¬ wymi Przyklad I. 32 czesci tlenochlorku fo¬ sforu dodaje sie w temperaturze poni¬ zej 10^C do roztworu 33 czesci formylo- dwuhydro - alfa - metyloindoltt w 45 cze¬ sciach benzenu. Do mieszaniny tej dolewa sie 34 czesci 1, 3, 3, - trójmetylo - 2 - me- tylenoindbliny w temperaturze 0° — 5°C.Nastepnie po miesiarou w ciagu «kok 5 go¬ dzin w temperatura* peaizei 1Q°C i po po¬ zostawilam miesizaipAuy reakcyjtaej w spo¬ koju w przeciagu kilku godsjfo w swyklei temperatura^ ma$$ te wytewa sie do mfe* ^zajuay 200 czesci fodu i 100 czesci wody i nrieszA az. d* ekwilii w któi^i tlenochlorek fo$fo*tl aostaaie ealkowiw roalozoay, a masa sfa»m sie kfystalicziaa, Wswe&as tom- zm «uwa sie sa pwissa paryt a * fOztWH m Iparwwka v faeifc po*raeby uswa sie skladniki £ywi£?&* p*34& 4wU»i% mw»lr — 2 —kiej ilasci wegla zwierzecego i przesacze* nie, poapi banwk oddziela sie z dobra wydajnoscia na zimno, przesacza pod zmniejszonym cisniesniejn i suszy. Tworzy on zólte krysztaly i barwi bawelne, zapra¬ wiona tanina, na czyste zóltozielone odcie¬ nie, bardzo odporne na dzialanie swiatla.Podobny barwnik otrzymuje sie, jesli zamiast 133 - trójmetylo - 2 - metylenoin- doliny uzyje sie 41 czesci 1,3£ - trójmety- lo - 5 - metoksy - 2 - metylenoindoliny.Przyklad II. 32 czesci tlenochlorku fosforu dodaje sie w temperaturze ponizej 10°C do roztworu 35 czesci fonnylo - tetra- hydrochinoliny w 45 czesciach benzenu, na¬ stepnie wkrapla do roztworu 34 czesci 1,3,3 - trójmetylo - 2 - metylenoinidoliny w temperaturze 0° — 5°C. Postepujac w spo- rs sób, opisany w przykladzie I, otrzymuje sie zólte krysztaly, które barwia bawelne, za¬ prawiona tanina, na czysty kolor zielonka- wozólty.Podobny barwnik otrzymuje sie przez zastosowanie zamiast 1,3,3 - trójmetylo - - 2 - metylenoindoliny 41 czesci 1,3,3 - - trójmetylo - 5 - metoksy - 2 - metyleno¬ indoliny.Przyklad III. 32 czesci tlenochlorku fosforu dodaje sie w temperaturze ponizej 10°C do roztworu 36 czesci formyloheksahy- drokarbazolu w 45 czesciach benzenu. Na¬ stepnie wkrapla sie 34 czesci 1,3,3 - trójme¬ tylo - 2 - metylenoindoliny w temperaturze 0° — 5°C, po czym mase reakcyjna miesza sie w ciagu 3 godzin w temperaturze ponizej 10°C, pozostawia w spokoju na kilka godzin i wlewa doi mieszaniny 200 czesci lodu i 100 czesci wody. Po dokladnym zmieszaniu benzen usuwa sie za pomoca pary, a po przesaczeniu roztwór barwnika pozostawia sie w spokoju w celu krystalizacji. Otrzy¬ mamy barwnik w postaci zóltych kryszta¬ lów barwi bawelne, zaprawiona tanina, na czyste zólte odcienie.Przyklad IV- 21 czesci fosgenu wpro¬ wadza sie chlodzac do roztworu 35 czesci fonnylo - dwuhydrometyloindolu w 45 cze* sciach benzenu; 41 czesci 5 - metoksy * - 1,3,3 - trójmetylo - 2 - metylenoindoliny wprowadza sie wolno do mieszaniny w temperaturze 0° — 10°C. Mieszanine mie¬ sza sie nastepnie przez pewien czas w zwyklej temperaturze, parzy czym reakcja przebiega z wywiazywaniem sie dwutlenku wegla. Po pozostawieniu mieszaniny w cia¬ gu kilku godzin w spokoju wprowadza sie ja do okolo 500 czesci wody i benzen usu¬ wa za pomoca pary* Po odsaczeniu i ochlo¬ dzeniu krystalizuje nowy barwnik; moze on byc oczyszcwny przez ponowne wykrysta¬ lizowanie z wody.Barwi on bawelne, zapra¬ wiona tanina, na odcienie jasnozólte.Przyklad V. 30 czesci tlenochlorku fo¬ sforu wprowadza sie mieszajac i chlodzac do mieszaniny 35 czesci acetylo - dwuhy- dro -2 - metyloindolu, 35 czesci 1,3,3 - trój¬ metylo - 2 - metylenoindoliny i 30 czesci chlorku cynku. Po skonczonej reakcji cala mase wprowadza sie do wody i wytworzo¬ ny barwnik wysala sie. Barwi on bawelne, zaprawiona tanina, na piekne zólte odcie¬ nie, odporne na dzialanie swiatla.Przyklad VI. 15 czesci tlenochlorku fosforu wprowadza sie mieszajac i chlodzac jednoczesnie do mieszaniny 17 czesci ace- tylotetrahydrochinoliny, 17 czesci 1,3,3 - trójmetylo - 2 - metylenoindoliny i 15 czesci chlorku cynku. Po skonczonej reakcji cala mase wlewa sie do wody i wytworzony barwnik wysala sie. Otrzymany barwnik posiada wlasciwosci, podobne do wlasciwo¬ sci barwnika otrzymanego wedlug przykla¬ du V.Przyklad VII. 15 czesci tlenochlorku fosforu dodaje sie chlodzac do mieszaniny 19 czesci propionylodwuhydro - 2 - mety¬ loindolu, 17 czesci 1,3,3 - trójmetylo - 2 - - metylenoindoliny i 15 czesci chlorku cyn¬ ku. Po wytworzeniu sie barwnika przerabia sie go nastepnie w znany sposób. Barwnik — 3 —ten posiada wlasciwosci podobne do wlasci¬ wosci barwników otrzymanych wedlug przykladów V i VL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe, 1. - Sposób wytwarzania barwników karbocyjaninowych, znamienny tym, ze zwiazki N - formylowe heterocyklicznych zwiazków azotowych, uwodornionych w pierscieniu, zawierajacym azot, i zawiera¬ jacych w pierscieniu tym drugorzedowy atom azotu, poddaje sie, w obecnosci srod¬ ka kondensujacego, oddajacego chlorowiec, przemianie w przyblizeniu w ilosciach rów- noczasteczkowych za pomoca indolin, które zawieraja w polozeniu alfa do atomu azotu zdolna doi przemiany grupe metylenowa.
2. 2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze poddaje sie przemianie z wymienionymi indolinami inne zwiazki N - acylowe heterocyklicznych zwiazków azotowych, uwodornionych w pierscieniu, zawierajacym azot, i zawierajacych w nim drugorzedowy atom azotu. L G. Farb e nindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: Inz. J. Wyganowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL