PL24921B1 - Sposób wytwarzania kwasu /-askorbinowego. - Google Patents

Description

Kwas / - askorbinowy (witamina C), wazny pod wzgledem fizjologicznym, moze byc otrzymany syntetycznie przez przyla¬ czenie kwasu pruskiego do / - ksylosonu (patrz patent szwajcarski Nr 169 855). Na¬ stepnie udalo sie zamienic kwas 2 - keto - / - gulonowy i jego estry dzialaniem kwa¬ sów lub srodków zasadowych na kwas / - askorbinowy (Helvetica Chimica Acta 17, 1933, str. 315 i 317).Obecnie znaleziono, ze mozna równiez otrzymac bezposrednio kwas / - askorbino¬ wy z estrów dwumetyleno - eteru kwasu 2 - keto - / - gulonowego, a wiec z pólpro¬ duktów procesu wytwarzania kwasu 2 - ke¬ to - / - gulonowego, o ile na zwiazki te dzia¬ la sie substancjami reagujacymi kwasno. Ja¬ ko dwumetyleno-etery nadaja sie obok e- strów kwasu dwuacetono - 2 - keto - / - gu¬ lonowego równiez estry zwiazków benzal- dehydo - ketonowych i etylo - metylo - ke¬ tonowych; jako substancje reagujace kwa¬ sno moga byc uzyte kwasy nieorganiczne i organiczne i ich sole reagujace kwasno.Sposób niniejszy jest korzystny przy wy¬ twarzaniu kwasu /-askorbinowego. Przepro¬ wadzanie dwumetylenowego eteru kwasu 2 - keto - / - gulonowego w estry nastepuje latwo. Estry te przechodza pod dzialaniem kwasno reagujacych substancji bezposred¬ nio w kwas askorbinowy z jednoczesnym rozszczepieniem wiazania eterowego i odla¬ czeniem estru alkoholowego. Przebieg tej przemiany estru eteru dwumetylenowegokwa&u 2 - keto - l - gulonowege w kwas atskorbinówy nie jest jeszcze wyjasniony.Ta przemiana nie zachodzi poprzez sam wolny kwas 2 - keto - / -. gulonowy, Mozna przyjac, ze przez reakcje kwasna najpierw zostaja rozszczepione dwa z istniejacych wiazan metyleno - eterowych, a mianowicie wiazania przy weglach 4 i 6, po czym przy odszczepiieniu grupy alkoholowej nastepuje zamkniecie pierscienia laktonowego. Jedno¬ czesnie wzglednie potem rozszczepione zo¬ staja dwa; ostatnie wiazania eterowe.Rodzaj alkoholu/który zostaje zestryfi- kowany zwiazkiem dwumetylenowego eteru kwasu 2 - keto - / -gulonowego, ma zna¬ czenie drugorzedne, Reakcja udaje sie za¬ równo z estrami.zasadowymi, jak i z obo¬ jetnymi.Przyklad I. 15 czesci wagowych estru alylowego kwasu dwuacetono - 2 - keta - /- gulonowego gotuje sie z 500 czesci wago¬ wych 18% -owego kwasu solnego w ciagu 10 minut. Mase reakcyjna studzi sie i oznacza w próbie zawartosc kwasu / - askorbinowe¬ go. Przemiana ta powinna stanowic okolo 90% ilosci teoretycznej. Gdy to nastapi do¬ daje sie lugu sodowego, az roztwór tylko jeszcze slabo kwasno reaguje na kongó, od¬ parowuje do 100 czesci objetosciowych i cidsacza od wydzielonej soli kuchennej. Na¬ stepnie roztwór odparowuje sie calkowicie, pozostalosc suszy i wygotowuje z 70 cze¬ sciami wagowymi alkoholu metylowego.Otrzymany roztwór w alkoholu metylowym przesacza sie i odparowuje do 20 czesci ob¬ jetosciowych. Przy studzeniu wydziela sie kwas / - askorbinowy* Po jednokrotnym przekrystalizowaniu z wody jest on czysty.Przyklad II. 15 czesci wagowych estru alylowego kwasu dwuacetono - 2 - keto - / - gulonowego ogrzewa sie do wrzenia z 500 czesci wagowych 20%-owego kwasu siarkowego. Po 20 minutach 75% materialu wyjsciowego zamienia sie na kwas / - a- skorbinowy. Wytworzony roztwór przera¬ bia sie wedlug przykladu I.Przyklad III. Stosuje sie do przemiany 10%-owy roztwór kwasnego siarczanu po¬ tasu. Po 5-cio godzinnym gotowaniu two¬ rzy sie 45% teoretycznie mozliwej ilosci* kwasu / - askorbinowego, który oddziela sie jak w przykladzie I.Przyklad IV. Rozpuszcza sie 15 czesci wagowych estru alylowego kwasu dwume- tylo - etylo - ketono - 2 - keto - / - gulo¬ nowego w 150 czesciach wagowych 50%- ówego kwasu mrówkowego i ogrzewa na wrzacej kapieli wodnej^ Po 7 godzinach 44% estru przemienia sie na kwas askorbi¬ nowy. Powstala mase odparowuje sie w prózni i otrzymuje z pozostalosci kwas /- askorbinowy przez krystalizacje z alkoholu.- Przyklad V. 28,8 czesci wagowych estru metylowego kwasu dwuacetono - 2 - keto - / - gulonowego rozpuszcza sie w mieszani¬ nie 80 czesci wagowych chloroformu i 30 czesci wagowych 80%-owego alkoholu ety¬ lowego, do której wprowadzono 3,3 czesci wagowych gazowego chlorowodoru. Mase reakcyjna gotuje sie mieszajac w ciagu 50 godzin pod chlodnica zwrotna. Wkrótce zaczyna sie wydzielac kwas / - askorbino¬ wy w postaci krystalicznej. Po uplywie wy¬ mienionego czasu produkt reakcji odsysa sie i przemywa alkoholem z chloroformem.Otrzymany kwas /- askorbinowy w ilosci 13,58 czesci! wagowych jest 98%-owy, jak wykazalo mianowanie roztworem jodu.Wydajnosc wydzielonego kwasu / - askorbi¬ nowego wynosi zatem, 75,5% ilosci teorety¬ cznej. W lugu macierzystym rozpuszczo¬ nych jest jeszcze 1,07 czesci wagowych kwasu / - askorbinowego, takze razem o- trzymuje sie 81,5% ilosci teoretycznej* Przyklad VI. Rozpuszcza sie 15,4 cze¬ sci wagowych estru dwuetylo-amino-etylo- wego kwasu dwuacetono - 2 -* keto - / - gu¬ lonowego w 24 czesciach wagowych 18%-o- wego kwasu solnego i ogrzewa przez 3 go¬ dziny do wrzenia. Po uplywie tego czasu 73% zwiazku wyjsciowego przemienia sie na kwas / - askorbinowy. Po ostudzeniu — 2mase reakcyjna zobojetnia sie obliczona iloscia lugu sodowego i odparowuje calko¬ wicie w prózni. Sucha pozostalosc traktu¬ je sie 70 czesciami wagowymi goracego al¬ koholu metylowego, odsacza od soli ku¬ chennej, dodaje mala ilosc kwasu solnego w roztworze alkoholu metylowego i gotuje w ciagu 3 godzin pod chlodnica zwrotna. Przy studzeniu wypada drobny osad, który odsa¬ cza sie, po czym przesacz odparowuje sie do konsystencji syropu. Otrzymany kwas / - askorbinowy powoli krystalizuje. Prze- krystalizowuje sie go ponownie z wody. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie patentowe. 1. Sposób wytwarzania kwasu / - askorbi¬ nowego, znamienny tym, ze na estry dwu- metylenowych eterów kwasu
2. 2. - keto - / - gulonowego dziala sie kwasami organiczny¬ mi lub nieorganicznymi albo kwasno rea¬ gujacymi solami tych kwasów. F. Hoffmann - La Roche & Co. Aktiengesellschaft. Zastepca: Inz. Cz. Raczynski, rzecznik patentowy. £ruk L. kogufll&wskieljo i Ski, Warazal/a. PL