PL246188B1 - Sposób utwardzania nienasyconych żywic poliestrowych - Google Patents
Sposób utwardzania nienasyconych żywic poliestrowych Download PDFInfo
- Publication number
- PL246188B1 PL246188B1 PL442824A PL44282422A PL246188B1 PL 246188 B1 PL246188 B1 PL 246188B1 PL 442824 A PL442824 A PL 442824A PL 44282422 A PL44282422 A PL 44282422A PL 246188 B1 PL246188 B1 PL 246188B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- resin
- weight
- added
- iron
- clatrochelate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 47
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 47
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N n,n,4-trimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C)C=C1 GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002635 aromatic organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- -1 for example Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108091006149 Electron carriers Proteins 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000003939 Membrane transport proteins Human genes 0.000 description 1
- 108090000301 Membrane transport proteins Proteins 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- QAEKNCDIHIGLFI-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);2-ethylhexanoate Chemical compound [Co+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O QAEKNCDIHIGLFI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XSWKLHINRKWMTD-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Co+2].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1.CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1 XSWKLHINRKWMTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009061 membrane transport Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/06—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
- C08F299/0442—Catalysts
- C08F299/0464—Metals or metal containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób utwardzania nienasyconych żywic poliestrowych, takich jak, maleinowo-ftalowo-propylenowe żywice poliestrowe, żywice tereftalowe otrzymywane z recyklatu PET, nienasycone żywice maleinowo-izoftalowe, znajdujących zastosowanie do produkcji przedmiotów codziennego użytku, urządzeń, konstrukcji, kompozytów czy opakowań z tworzyw sztucznych. Sposób polega na tym, że jako przyśpieszacz stosuje się klatrochelat żelaza (II) przedstawiony wzorem 1, rozpuszczony w polarnych niearomatycznych rozpuszczalnikach organicznych, w układzie z promotorem jakim jest N,N-dimetylo-p-toluidyna i nadtlenkiem 2-butanonu jako inicjatorem, dzięki czemu reakcja przebiega w stosunkowo krótkim czasie i niewysokiej temperaturze.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób utwardzania nienasyconych żywic poliestrowych, takich jak, maleinowo-ftalowo-propylenowe żywice poliestrowe, żywice tereftalowe otrzymywane z recyklatu PET, nienasycone żywice maleinowo-izoftalowe, znajdujących zastosowanie do produkcji przedmiotów codziennego użytku, urządzeń, konstrukcji, kompozytów czy opakowań z tworzyw sztucznych.
Znane sposoby utwardzania nienasyconych żywic poliestrowych polegają na dodaniu do żywicy inicjatora polimeryzacji rodnikowej i przyśpieszacza, a niekiedy także promotora polimeryzacji. Przyśpieszaczami są substancje, dzięki którym można regulować szybkość procesu polimeryzacji nienasyconych żywic poliestrowych, zwłaszcza gdy żelowanie wobec nadtlenków organicznych, stosowanych jako inicjatory, zachodzi zbyt wolno. Ogólnie dostępne i najczęściej stosowane przyśpieszacze to małocząsteczkowe związki jak 2-etyloheksanian kobaltu (II) lub naftenian kobaltu (II). Jednakże, obecne wytyczne REACH Europejskiej Chemicznej Agencji Regulacyjnej, wymagają zmniejszenia ilości lub wyeliminowania kobaltu, ze względu na jego toksyczność. Istnieje zatem zapotrzebowanie na przyśpieszacze wolne od kobaltu.
Znane są z opisów patentowych EF 2652025 i PL 2688947 układy przyśpieszaczy, w których zamiast kobaltu stosuje się związki innych metali przejściowych, takich jak, mangan, miedź, żelazo czy tytan. Jednakże, wolne od kobaltu przyśpieszacze, nie wykazują dostatecznie efektywnego działania. Lepsze działanie utwardzające przedstawiono w opisie patentowym PL 2688947, w którym to zaproponowano użycie układów przyspieszaczy złożonych z dwóch związków metali przejściowych, przy czym jednym z nich musiał być kobalt (II), a drugim np. Mn i Cu.
W przypadku innych znanych przyspieszaczy używanych w reakcjach utwardzania żywic, wymieniane są sole żelaza Fe(Il), których wadą jest łatwość utleniania do nieaktywnego Fe(III) oraz fakt, iż nie rozpuszczają się w rozpuszczalnikach organicznych, przez co nie mogą być równomiernie wymieszane z żywicą.
Celem wynalazku było więc opracowanie sposobu utwardzania nienasyconych żywic poliestrowych z użyciem nietoksycznego przyśpieszacza, charakteryzującego się jednocześnie dużą odpornością na utlenianie, dobrą rozpuszczalnością w rozpuszczalnikach organicznych, a także powodującego sieciowanie żywicy w dużym stopniu i stosunkowo krótkim czasie.
Nieoczekiwanie okazało się, że w takiej roli przyśpieszacza, użytego w postaci roztworu w polarnych niearomatycznych rozpuszczalnikach organicznych, w odpowiedniej ilości w stosunku do reagentów, sprawdza się klatrochelat żelaza (II) przedstawiony wzorem I.
Klatrochelaty są związkami zawierającymi jon metalu zamknięty w trójwymiarowej klatce makrobicyklicznych atomów ligandu. Wewnątrz tej klatki metal posiada unikalne właściwości i jest w dużym stopniu odizolowany od czynników środowiskowych. Takie kompleksy nadają się jako modele najważniejszych układów biologicznych, transportu błonowego, nośników elektronów, katalizatorów procesów fotochemicznych i redoks, receptorów kationowych i anionowych, co opisano w monografii Clathrochelates, Synthesis, Structure and Properties, Voloshin Ya.Z., Kostromina N.A., Kraemer R., Elsevier Science, 2002.
Klatrochelat żelaza (II) jest nowym związkiem, zsyntezowanym w Instytucie Ukraińskiej Akademii Nauk w Kijowie i po raz pierwszy użytym do modyfikacji właściwości mechanicznych, termicznych i odporności chemicznej żywic epoksydowych, co opisano w artykule „Influence of cellulose particles on chemical resistance, mechanical and thermal properties of epoxy composites” N.V. Sigareva, V.A. Barbash, O.V. Yashchenko, S.V. Shulga, D. L. Starokadomsky, B.M. Gorolev w Biophydical Bulletin, 2020,43, 57.
Związek ten nie był użyty w reakcjach polimeryzacji w charakterze przyśpieszacza.
Istotą wynalazku jest sposób utwardzania nienasyconych żywic poliestrowych takich jak, maleinowo-ftalowo-propylenowe żywice poliestrowe, żywice tereftalowe otrzymywane z recyklatu PET, nienasycone żywice maleinowo-izoftalowe, z udziałem przyśpieszacza reakcji, promotora jakim jest N,N-dimetylo-p-toluidyna i nadtlenkiem 2-butanonu jako inicjatora charakteryzujący się tym, że jako przyśpieszacz stosuje się klatrochelat żelaza (II) przedstawiony wzorem 1, rozpuszczony w polarnych niearomatycznych rozpuszczalnikach organicznych, takich jak np., dichlorometan czy chloroform, czy N,N-dimetyloformamid, przy czym roztwór klatrochelatu żelaza (II), korzystnie w dichlorometanie, stosuje się w zakresie stężeń procentowych od 1 do 10, korzystnie 2% i w ilości od 0,005 do 0,05% wagowych w stosunku do masy użytej żywicy, korzystnie 0,01%, zaś N,N-dimetylo-p-toluidyna, dodawana jest w ilościach od 0,05 do 0,18 g na 100 g żywicy, korzystnie 0,10 g, a nadtlenek 2-butanonu dodawany jest w ilości od 0,9 do 1,1% wagowych w stosunku do masy żywicy, korzystnie 1,1%, przy czym reakcję sieciowania prowadzi się najpierw w temperaturze pokojowej albo podniesionej do 55°C przez 2 godziny pod próżnią, a następnie przez 18 godzin, podnosząc temperaturę stopniowo i łagodnie do 65°C, aż do całkowitego przereagowania substratów.
Specyficzna budowa klatrochelatu, związku zawierającego jon metalu zamknięty w trójwymiarowej klatce makrobicyklicznych atomów ligandu, dzięki czemu metal posiada unikalne właściwości i jest w dużym stopniu odizolowany od czynników środowiskowych, odpowiada za równomierne tworzenie reaktywnych rodników zarówno z cząsteczek poliestru nienasyconego jak i monomeru sieciującego, co w konsekwencji prowadzi do przyśpieszenia procesu sieciowania żywicy.
Wynalazek rozwiązuje problem techniczny w postaci opracowania nowego sposobu utwardzania nienasyconych żywic poliestrowych, bez stosowania toksycznych związków kobaltu (II) w roli przyśpieszacza reakcji, a sam proces przebiega w stosunkowo krótkim czasie i niewysokiej temperaturze.
Wynalazek przedstawiono w następujących przykładach wykonania.
Przykład 1
Do 100 g maleinowo-ftalowo-propylenowej żywicy poliestrowej zawierającej 40% wagowych styrenu, dodano 0,005 g klatrochelatu żelaza w 5 ml dichlorometanu (1 mg/ml) i mieszano do uzyskania jednorodnego czerwonego zabarwienia żywicy. Następnie dodano 1,1 g nadtlenku 2-butanonu, dokładnie wymieszano i dodano 0,09 g N,N-dimetylo-p-toluidyny. Żelowanie zabarwionej żywicy nastąpiło po 24 godzinach. Utwardzanie prowadzono przez 2 godziny w temperaturze pokojowej pod próżnią, po czym reagenty podgrzano do temp, 55°C i dalej prowadzono utwardzanie w ciągu 18 godzin, podnosząc temperaturę stopniowo i łagodnie do 65°C, aż do całkowitego przereagowania substratów.
Otrzymano utwardzoną żywicę o twardości 78 według Shore’a D.
Przykład 2
Do 100 g maleinowo-ftalowo-propylenowej żywicy zawierającej 40% wagowych styrenu, dodano 0,005 g klatrochelatu żelaza w 5 ml dichlorometanu (1 mg/ml) i mieszano do uzyskania jednorodnego czerwonego zabarwienia żywicy. Następnie dodano 1,1 g nadtlenku 2-butanonu, dokładnie wymieszano i dodano 0,18 g N,N-dimetylo-p-toluidyny. Żelowanie nastąpiło po 6 godzinach. Utwardzanie prowadzono dalej przez 2 godziny w temperaturze 55°C pod próżnią, a następnie przez 18 godzin, podwyższając łagodnie i stopniowo temperaturę, do wartości 65°C, aż do całkowitego przereagowania; substratów.
Otrzymano utwardzoną żywicę o twardości 81 według Shore’a D.
Przykład 3
Do 100 g maleinowo-ftalowo-propylenowej żywicy zawierającej 40% wagowych styrenu, dodano 0,010 g klatrochelatu żelaza w 5 ml dichlorometanu (2 mg/ml) i mieszano do uzyskania jednorodnego czerwonego zabarwienia żywicy. Następnie dodano 1,1 g nadtlenku, 2-butanonu, dokładnie wymieszano i dodano 0,10 g N,N-dimetylo-p-toluidyny. Żelowanie żywicy nastąpiło po 40 minutach. Utwardzanie prowadzono dalej przez 2 godziny w temperaturze 55°C pod próżnią, a następnie przez 18 godzin, podwyższając łagodnie i stopniowo temperaturę do wartości 65°C, aż do całkowitego przereagowania substratów.
Otrzymano utwardzoną żywicę o twardości 82 według Shore’a D.
Przykład 4
Do 100 g maleinowo-ftalowo-propylenowej żywicy zawierającej 40% wagowych styrenu, dodano 0,050 g klatrochelatu żelaza w 5 ml dichlorometanu (10 mg/ml) i mieszano do uzyskania jednorodnego czerwonego zabarwienia żywicy. Następnie dodano 0,9 g nadtlenku 2-butanonu, dokładnie wymieszano i dodano 0,05 g N,N-dimetylo-p-toluidyny. Żelowanie żywicy nastąpiło po 15 minutach. Utwardzanie prowadzono dalej przez 2 godziny w temperaturze pokojowej, a następnie przez 18 godzin, podwyższając łagodnie i stopniowo temperaturę do wartości 65°C, aż do całkowitego przereagowania substratów.
Otrzymano utwardzoną żywicę o twardości 86 według Shore’a D.
Przykład 5
Do 100 g żywicy tereftalowej otrzymywane z recyklatu PET, dodano 0,010 g klatrochelatu żelaza rozpuszczonego w 5 ml chloroformu (10 mg/ml) i mieszano do uzyskania jednorodnego czerwonego zabarwienia żywicy. Następnie dodano 1,1 g nadtlenku 2-butanonu, dokładnie wymieszano i dodano 0,10 g N,N-dimetylo-p-toluidyny. Żelowanie żywicy nastąpiło po 55 minutach. Utwardzanie prowadzono dalej przez 2 godziny w temperaturze pokojowej, a następnie przez 18 godzin, podwyższając łagodnie i stopniowo temperaturę do wartości 65°C, aż do całkowitego przereagowania substratów.
Otrzymano utwardzoną żywicę o twardości 85 według Shore’a D.
Przykład 6
Do 100 g żywicy tereftalowej otrzymywane z recyklatu PET, dodano 0,040 g klatrochelatu żelaza rozpuszczonego w 5 ml chloroformu (8 mg/ml) i mieszano do uzyskania jednorodnego czerwonego zabarwienia żywicy. Następnie dodano 0,9 g nadtlenku 2-butanonu, dokładnie wymieszano i dodano 0,05 g N,N-dimetylo- p-toluidyny. Żelowanie żywicy nastąpiło po 25 minutach. Utwardzanie prowadzono dalej przez 2 godziny w temperaturze pokojowej, a następnie przez 18 godzin, podwyższając łagodnie i stopniowo temperaturę do wartości 65°C, aż do całkowitego przereagowania substratów.
Otrzymano utwardzoną żywicę o twardości 84 według Shore’a D.
Przykład 7
Do 100 g nienasyconej żywicy maleinowo-izoftalowej, dodano 0,020 g klatrochelatu żelaza rozpuszczonego w 5 ml N,N-dimetyloformamidu (4 mg/ml) i mieszano do uzyskania jednorodnego czerwonego zabarwienia żywicy. Następnie dodano 1,0 g nadtlenku 2-butanonu i dokładnie wymieszano. Żelowanie żywicy nastąpiło po 2 godzinach. Dalej prowadzono utwardzanie przez 2 godziny w temperaturze pokojowej, a następnie przez 18 godzin podwyższając łagodnie i stopniowo temperaturę do wartości 65°C, aż do całkowitego przereagowania substratów. Otrzymano utwardzoną żywicę o twardości 80 według Shore’a D.
Claims (5)
1. Sposób utwardzania nienasyconych żywic poliestrowych takich jak, maleinowo-ftalowo-propylenowe żywice poliestrowe, żywice te re ftalowe otrzymywane z recyklatu PET, nienasycone żywice maleinowo-izoftalowe, z udziałem przyśpieszacza reakcji, promotora jakim jest N,N-dimetylo-p-toluidyna i nadtlenkiem 2-butanonu jako inicjatora znamienny tym, że jako przyśpieszacz stosuje się klatrochelat żelaza (II) przedstawiony wzorem 1, rozpuszczony w polarnych niearomatycznych rozpuszczalnikach organicznych, takich jak np., dichlorometan czy chloroform, czy N,N-dimetyloformamid, przy czym roztwór klatrochelatu żelaza (II), stosuje się w zakresie stężeń procentowych od 1 do 10, w ilości od 0,005 do 0,05% wagowych w stosunku do masy użytej żywicy, zaś N,N-dimetylo-p-toluidyna, dodawana jest w ilościach od 0,05 do 0,18 g na 100 g żywicy, a nadtlenek 2-butanonu dodawany jest w ilości od 0,9 do 1,1% wagowych w stosunku do masy żywicy, przy czym reakcję sieciowania prowadzi się najpierw w temperaturze pokojowej albo podniesionej do 55°C, przez 2 godziny pod próżnią, a następnie przez 18 godzin, podnosząc temperaturę stopniowo i łagodnie maksymalnie do 65°C, aż do całkowitego przereagowania substratów.
2. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że najkorzystniej, jako rozpuszczalnik klatrochelatu żelaza (II), stosuje się dichlorometan.
3. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że roztwór klatrochelatu żelaza (II), stosowany jest najkorzystniej w stężeniu procentowym 2% i w ilości 0,01% w stosunku do masy żywicy.
4. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że N,N-dimetylo-p-toluidyna, dodawana jest najkorzystniej w ilości 0,10 g na 100 g żywicy.
5. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że nadtlenek 2-butanonu dodawany jest najkorzystniej w ilości 1,1% w stosunku do masy żywicy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL442824A PL246188B1 (pl) | 2022-11-15 | 2022-11-15 | Sposób utwardzania nienasyconych żywic poliestrowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL442824A PL246188B1 (pl) | 2022-11-15 | 2022-11-15 | Sposób utwardzania nienasyconych żywic poliestrowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL442824A1 PL442824A1 (pl) | 2024-05-20 |
| PL246188B1 true PL246188B1 (pl) | 2024-12-16 |
Family
ID=91128895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL442824A PL246188B1 (pl) | 2022-11-15 | 2022-11-15 | Sposób utwardzania nienasyconych żywic poliestrowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL246188B1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL450039A1 (pl) * | 2024-10-15 | 2025-03-17 | Uniwersytet Marii Curie-Skłodowskiej | Sposób otrzymywania usieciowanych żywic poliestrowych o właściwościach antybakteryjnych |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL2890735T3 (pl) * | 2012-08-29 | 2017-04-28 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Oparty na żelazie przyspieszacz do utwardzania żywic |
| PL2038338T3 (pl) * | 2006-07-06 | 2018-03-30 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Kompozycje nienasyconych żywic poliestrowych lub żywic winyloestrowych |
-
2022
- 2022-11-15 PL PL442824A patent/PL246188B1/pl unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL2038338T3 (pl) * | 2006-07-06 | 2018-03-30 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Kompozycje nienasyconych żywic poliestrowych lub żywic winyloestrowych |
| PL2890735T3 (pl) * | 2012-08-29 | 2017-04-28 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Oparty na żelazie przyspieszacz do utwardzania żywic |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| E. MATUŠKOVÁ I INNI,: "Industrial & Engineering Chemistry Research 2021, 60, 39, 14143-14153", „EFFECT OF ACCELERATORS ON THE CURING OF UNSATURATED POLYESTER RESINS: KINETIC MODEL FOR ROOM TEMPERATURE CURING" * |
| N. V. SIGAREVA I INNI: "BIOPHYSICA BULLETIN, Iss. 43, 2020, 53-69", INFLUENCE OF CELLULOSE PARTICLES ON CHEMICAL RESISTANCE, MECHANICAL AND THERMAL PROPERTIES OF EPOXY COMPOSITES" * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL442824A1 (pl) | 2024-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3382711T2 (de) | Durch Energie polymerisierbare Zusammensetzungen, die metallorganische Initiatoren enthalten. | |
| EP0142463B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Prepregs und die damit erhältlichen verstärkten Verbundstoffe | |
| EP0344910A2 (en) | Energy curable compositions: two component curing agents | |
| CN107531813B (zh) | 自由基聚合性含水树脂组合物、其固化方法及自由基聚合性含水树脂组合物的制造方法 | |
| EP0306161A2 (en) | Energy-induced curable compositions | |
| EP2890735B1 (en) | Iron-based accelerator for curing resins | |
| PL246188B1 (pl) | Sposób utwardzania nienasyconych żywic poliestrowych | |
| US4175064A (en) | Accelerator systems for the peroxide-catalyzed curing of unsaturated polyester resin compositions | |
| JPH04507424A (ja) | 有機酸素含有重合助触媒 | |
| KR20210036370A (ko) | 인쇄에 적합한 수지 조성물 및 인쇄 방법 | |
| CN104781327B (zh) | 热固性树脂组合物 | |
| EP0344911A2 (en) | Energy curable compositions: single component curing agents | |
| KR20220019099A (ko) | 음이온 중합에 의한 방사선 경화성 조성물 | |
| US3014009A (en) | Carbohydrazide curing agent for epoxide type resins | |
| US4912183A (en) | Polymerization catalysts and polymerization process using such catalysts | |
| EP2663547A1 (de) | Polynitrone auf der basis von polysekundäraminen zur vernetzung und/oder modifizierung von ungesättigten polymeren | |
| Czub et al. | Cure reactions of polymer coatings | |
| JPS62223204A (ja) | 架橋ポリマ−の製造方法 | |
| EP0083130B1 (en) | Curable epoxy compositions and their preparation | |
| JP7616629B2 (ja) | 硬化物、硬化性樹脂組成物、硬化物の製造方法 | |
| KR102780791B1 (ko) | 수지 경화에 유용한 가속제 용액 | |
| UST909024I4 (en) | Defensive publication | |
| JPWO2018038132A1 (ja) | 含フッ素重合体 | |
| Duliban | Studies on activity of s-triazine ring containing amine modifiers in curing of unsaturated polyester resins | |
| JP2000103841A (ja) | 開環重合体の製造方法 |