PL244580B1 - Tlenowe pochodne (E)-11-heksadecenalu, sposób ich wytwarzania, środek zawierający te związki oraz zastosowanie - Google Patents
Tlenowe pochodne (E)-11-heksadecenalu, sposób ich wytwarzania, środek zawierający te związki oraz zastosowanie Download PDFInfo
- Publication number
- PL244580B1 PL244580B1 PL440063A PL44006321A PL244580B1 PL 244580 B1 PL244580 B1 PL 244580B1 PL 440063 A PL440063 A PL 440063A PL 44006321 A PL44006321 A PL 44006321A PL 244580 B1 PL244580 B1 PL 244580B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- attractant
- compound
- hexadecenal
- sub
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 title description 2
- 239000005667 attractant Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000031902 chemoattractant activity Effects 0.000 claims abstract description 19
- AMTITFMUKRZZEE-AATRIKPKSA-N (e)-hexadec-11-enal Chemical class CCCC\C=C\CCCCCCCCCC=O AMTITFMUKRZZEE-AATRIKPKSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims abstract description 14
- 241000894007 species Species 0.000 claims abstract description 9
- XOXZKNZCICKTLL-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethyl-1,3-dioxan-4-ol Chemical compound CC1CC(O)OC(C)O1 XOXZKNZCICKTLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 5
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 9
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 9
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 organomagnesium halide Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- UGJQMSOSFPJNOV-AATRIKPKSA-N (e)-1-iodooct-3-ene Chemical compound CCCC\C=C\CCI UGJQMSOSFPJNOV-AATRIKPKSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 239000003016 pheromone Substances 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 8
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AMTITFMUKRZZEE-UHFFFAOYSA-N Z11-16:Ald Natural products CCCCC=CCCCCCCCCCC=O AMTITFMUKRZZEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- JAOYXKSQTHADHX-MDZDMXLPSA-N (E)-16,16-diethoxyhexadec-5-ene Chemical compound CCCC\C=C\CCCCCCCCCC(OCC)OCC JAOYXKSQTHADHX-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 4
- 239000005683 (Z)-11-Hexadecenal Substances 0.000 description 4
- AMTITFMUKRZZEE-WAYWQWQTSA-N (Z)-hexadec-11-enal Chemical compound CCCC\C=C/CCCCCCCCCC=O AMTITFMUKRZZEE-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 4
- 241000208195 Buxaceae Species 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 2
- 241000562507 Liphyra brassolis Species 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYOZAXQSDUAPDS-KTKRTIGZSA-N (11Z)-icos-11-en-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCO QYOZAXQSDUAPDS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- TUAPXMNNQGXDDV-AATRIKPKSA-N (e)-1-iodohex-1-ene Chemical compound CCCC\C=C\I TUAPXMNNQGXDDV-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- JAOYXKSQTHADHX-KTKRTIGZSA-N (z)-16,16-diethoxyhexadec-5-ene Chemical compound CCCC\C=C/CCCCCCCCCC(OCC)OCC JAOYXKSQTHADHX-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- NYKRPDPOVZMFOO-UHFFFAOYSA-N 1-bromooct-3-ene Chemical compound CCCCC=CCCBr NYKRPDPOVZMFOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHWSVZCNMSQEBO-UHFFFAOYSA-N 8-chloro-1,1-diethoxyoctane Chemical compound ClCCCCCCCC(OCC)OCC KHWSVZCNMSQEBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000208199 Buxus sempervirens Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPIYDSYGYKWSG-UHFFFAOYSA-N Citronensaeure-alpha-aethylester Natural products CCOC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O OMPIYDSYGYKWSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219104 Cucurbitaceae Species 0.000 description 1
- ZAKOWWREFLAJOT-CEFNRUSXSA-N D-alpha-tocopherylacetate Chemical compound CC(=O)OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C ZAKOWWREFLAJOT-CEFNRUSXSA-N 0.000 description 1
- 241001631712 Dendrolimus pini Species 0.000 description 1
- 241001012951 Diaphania nitidalis Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241001271990 Tomicus piniperda Species 0.000 description 1
- DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N Triethyl citrate Chemical compound CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCC)CC(=O)OCC DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007239 Wittig reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000006880 cross-coupling reaction Methods 0.000 description 1
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical class CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229940057975 ethyl citrate Drugs 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- BSCHIACBONPEOB-UHFFFAOYSA-N oxolane;hydrate Chemical compound O.C1CCOC1 BSCHIACBONPEOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000011916 stereoselective reduction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- IWPOSDLLFZKGOW-AATRIKPKSA-N trans-beta-octenoic acid Chemical compound CCCC\C=C\CC(O)=O IWPOSDLLFZKGOW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 235000013769 triethyl citrate Nutrition 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/15—Unsaturated ethers containing only non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
- A01P19/00—Pest attractants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/18—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C43/188—Unsaturated ethers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia są pochodne (E)-11-heksadecenalu o wzorze ogólnym 1, gdzie Y i Z oznaczają grupę: MeO, EtO, n-PrO, n-BuO albo Y i Z łącznie oznaczają układ cykliczny OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>O, OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>O lub OCHRCHRCH(OG)O, w którym R oznacza alkil, a G grupę zabezpieczającą dla funkcji hydroksylowej w układzie aldoksanu lub proton. Wynalazek obejmuje także sposób otrzymywania pochodnych o wzorze 1, środek stanowiący atraktant lub składnik atraktantu wielu gatunków szkodliwych owadów zawierający związek o wzorze 1 oraz zastosowanie związku o wzorze 1 lub mieszaniny związków o wzorze 1, jako atraktanta lub składnika atraktanta wielu gatunków szkodliwych owadów.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe pochodne (E )-11-heksadecenalu do kontrolowanego uwalniania substancji aktywnej będącej komponentem mieszanki feromonowej lub jednoskładnikowym feromonem wielu gatunków szkodliwych owadów (Ando, T. i inni, Agric. Biol. Chem. 45, 487, 1981), sposób ich wytwarzania oraz środek zawierający te nowe związki i zastosowanie nowych związków.
Znany jest jednoskładnikowy feromon owada Diaphania nitidalis, zawierający (E)-11-heksadecenal (Valles, S. M. i inni, Ann. Entomol. Soc. Am. 85, 731, 1992), pasożytujący na roślinach warzywnych z rodziny dyniowatych, czy też dwuskładnikowa mieszanka seksualnego feromonu ćmy bukszpanowej, zawierająca (E)-11-heksadecenal i (Z)-11-heksadecenal (Kawazu, K. i inni, J. Chem. Ecol., 33(10), 1978, 2007) powodująca poważne uszkodzenia roślin zimozielonych (szczególnie bukszpanów), które znajdują zastosowanie w monitorowaniu/kontroli populacji tych fitofagów (Jackson, D. M. i inni, J. Econ. Entomol. 91(4), 950, 1998; Maini, S, i inni Bull. Insect. 68(1), 158, 2015).
(E )-11-Heksadecenal (E11-16:Ald), związek o wzorze 2 został otrzymany przez utlenienie odpowiedniego alkoholu (związek o wzorze 3), którego syntezę zrealizowano sposobami opartymi na strategii łączenia łańcuchów węglowych C10 + C6 za pomocą związków boroorganicznych (Brown, H. C. i inni, J. Org. Chem. 51, 5282, 1986) lub reakcji alkilowania odpowiedniej acetylenowej pochodnej i następczej stereoselektywnej redukcji potrójnego wiązania (Sorochiroskaya, A. M., Kovalev, B. G. J. Org. Chem. USSR, 27, 621, 1991), oraz strategii C8 + C8, w której autorzy do tworzenia wiązania C-C wykorzystali reakcję C-alkilowania bromkiem 3-oktenylu dianionu generowanego z odpowiedniego hydroksysulfonu lub poddaniu tego samego bromku reakcji typu sprzęgania krzyżowego Wurtza z odczynnikiem Grignarda (Cheskis, B. A. i inni, Bull. Acad. Sci. USSR, 39(11), 2296, 1990).
Można jeszcze wspomnieć, że E11-16:Ald został otrzymany w mieszaninie z dominującym jego izomerem (Z )-11-heksadecenalem (Z11-16:Ald) w reakcji metatezy (Z )-11-eikosenolu z 1-heksenem (Grubbs, R. i inni, Pat. US2013231499 (2013)) lub z użyciem reakcji Wittiga (Dai, Q. i inni, Pat. CN1169416 (1998)). Przedstawione powyżej metody otrzymywania E11-16:AId zawierają szereg wad związanych z wieloetapowością prowadzenia syntezy, użyciem niebezpiecznych odczynników (np. związki boroorganiczne, butylolit, HMPA), stosowaniem bardzo niskich temperatur, które są dość kłopotliwe dla prowadzenia procesów w większej skali, czy też otrzymaniem niskiej sumarycznej wydajności i/lub czystości izomerycznej produktu.
Wiadomo, że od szeregu lat prowadzone są intensywne badania nad poprawą skuteczności i efektywnością działania feromonów w zintegrowanych metodach zwalczania szkodliwych owadów (IPM). Generalnie dotyczą one rozwijania bardziej niezawodnych i ekonomicznych technik wykorzystujących feromony, a w szczególności pozyskiwania tanich środków zapewniających kontrolowaną emisję feromonu przez cały okres występowania imago szkodnika. Taką możliwość daje stosowanie acetali i hydroksyacetali (aldoksanów) dla kontrolowanego uwalniania aktywnych aldehydów do otaczającego środowiska (Kalinoski, H. T., i inni, Zgłoszenie Patentowe P 371375, (2003)). Wykorzystanie tej idei dla dość licznej grupy feromonów mających charakter aldehydów zostało z powodzeniem wykorzystane dla formy użytkowej wabiącej samce motyli barczatki sosnówki Dendrolimus pint, ważnego szkodnika lasów iglastych (Grodner, J.,‘ Pat. PL215367 (2013)).
Zgodnie z patentem PL215367 otrzymuje się tlenowe analogi (5 Z ,7 E )-dodeka-5,7-dienalu sposobem polegającym na reakcji halogenku magnez o organicznego z (E )-1-jodoheks-1-enem, w obecności katalizatora palladowego, w organicznym, aprotonowym rozpuszczalniku, w temperaturze 0-50°C. Otrzymany enyn przekształca się następnie do dienu, w reakcji z nadmiarem Zn aktywowanym solą Cu(ll). Otrzymany dien jest pro-feromonem populacji barczatki sosnówki, który jest przekształcany w feromon w wyniku termicznego rozkładu lub z udziałem czynnika powodującego kontrolowaną hydrolizę.
Celem wynalazku było otrzymanie nowych o wysokiej izomerycznej czystości związków stanowiących formę zabezpieczającą (E )-11-heksadecenalu będącego feromonem lub jednym z komponentów wieloskładnikowego feromonu, które mogą być łatwo przekształcane do właściwego feromonu lub składnika feromonu.
Istotą wynalazku są pochodne (E )-11-heksadecenalu o wzorze ogólnym 1, gdzie Y i Z oznaczają grupę: MeO, EtO, n-PrO, n-BuO albo Y i Z łącznie oznaczają układ cykliczny OCH2CH2O, OCH2CH2CH2O lub OCHRCHRCH(OG)t), w którym R oznacza alkil, a G grupę zabezpieczającą dla funkcji hydroksylowej w układzie aldoksanu lub proton.
Istotą wynalazku jest także sposób otrzymywania pochodnych (E )-11-heksadecenalu o wzorze ogólnym 1, w którym halogenek magnezoorganiczny o wzorze ogólnym 4 XMgCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CHYZ, gdzie X jest grupą halogenową, korzystnie chlorem lub bromem, natomiast Y i Z oznaczają: MeO, EtO, n-PrO, n-BuO albo Y i Z łącznie oznaczają układ cykliczny OCH2CH2O, OCH2CH2CH2O lub OCHRCHRCH(OG)O, w którym R oznacza alkil, a G grupę zabezpieczającą dla funkcji hydroksylowej w układzie aldoksanu poddaje się reakcji z 0,1-1,0 ekwiwalentem (E )-1-jodookt-3-enu w obecności katalizatora, w organicznym aprotonowym rozpuszczalniku, w atmosferze gazu obojętnego, przy czym reakcję prowadzi się w obecności katalizatora Cu(l), w zakresie temperatur (-50)-20°C, w czasie 0,1-2 godzin.
Korzystnie jako gaz obojętny stosuje się azot lub argon.
Korzystnie jako katalizator Cu (I) stosuje się CuBr. Korzystnie katalizator Cu(l) stosuje w ilości 0,1-20% molowych.
Korzystnie jako aprotonowy rozpuszczalnik stosuje się eter dietylowy lub tetrahydrofuran.
Istotą wynalazku jest także środek stanowiący atraktant lub składnik atraktantu wielu gatunków szkodliwych owadów, który zawiera związek o wzorze 1 pojedynczo lub w mieszaninie.
Korzystnie, gdy środek stanowi jednoskładnikowy atraktant, zawiera związek o wzorze 1 o czystości izomerycznej powyżej 99%.
Korzystnie środek zawiera dodatkowo czynnik powodujący kontrolowaną hydrolizę związku o wzorze 1. Korzystnie jako czynnik powodujący kontrolowaną hydrolizę związku 1 stosuje się wodny lub wodno-acetonowy lub wodno-tetrahydrofuranowy roztwór H2SO4 lub H3PO4. Najkorzystniej stosuje się wodny roztwór H3PO4, ewentualnie w mieszaninie z acetonem.
Środek może być naniesiony na nośnik, wykonany z jednego lub większej liczby materiałów, które są neutralne z punktu widzenia środka wabiącego i mogą być w postaci ciekłej lub stałej. Nośnikiem ciekłym może być układ zemulgowany, tj. rozpuszczalnik np. woda i układ surfaktantowy lub rozpuszczalnik zwykle stosowany w środkach zapachowych np. glikol propylenowy, cytrynian etylu, ftalany dietylu, oleje roślinne lub terpeny. Nośnikiem stałym może być żywica absorbująca lub polimer.
Istotą wynalazku jest również zastosowanie związku o wzorze 1 lub mieszaniny związków o wzorze 1, jako atraktanta lub składnika atraktanta wielu gatunków szkodliwych owadów. W tym zastosowaniu związek o wzorze 1 jest prekursorem do wytwarzania (E )-11-heksadecenalu.
Związek o wzorze 1 można stosować z dodatkiem środków owadobójczych i/lub biocydów i/lub związków regulujących wzrost owadów dla ograniczania populacji wielu gatunków szkodliwych owadów.
Nowe związki według wynalazku są formami zabezpieczonego atraktantu lub składnika atraktantu wielu gatunków szkodliwych owadów (np. ćmy bukszpanowej), które w wyniku termicznego rozkładu lub z korzystnym udziałem czynnika powodującego ich kontrolowaną hydrolizę umożliwiają otrzymanie wabików o przedłużonym działaniu na imago owada. W urządzeniach zawierających środek według wynalazku zwabione owady są zabijane albo zahamowany jest ich dalszy rozwój.
Związki według wynalazku umożliwiają otrzymanie w bardzo łatwy i wydajny sposób (E )-11-heksadecenalu z uniknięciem mankamentów występujących we wcześniej opisanych metodach jego wytwarzania oraz charakteryzują się większą od niego trwałością, a prosty sposób wytwarzania przy niewielkiej ilości etapów syntezy, umożliwia otrzymanie produktu z wysoką izomeryczną czystością i chemiczną wydajnością, jak również nie wymaga specjalnych kwalifikacji, niezwykłych odczynników czy też skomplikowanej aparatury produkcyjnej. Sposób według wynalazku zawiera użycie łatwo dostępnego z kwasu (E )-3-oktenowego wyjściowego jodku alkenowego (Donde, Yariv Pat. US2009124676 (2009)). Jest to proces stabilny, zapewniający wysoką powtarzalność. Związki według wynalazku przechowuje się w atmosferze gazu obojętnego w (-20)-5°C.
Związki według wynalazku mogą być stosowane jako jeden z komponentów układów wieloskładnikowych. W takich złożonych układach problemem jest uzyskanie kontrolowanego uwalniania wszystkich substancji aktywnych do środowiska we właściwych proporcjach, wymaganych dla aktywności wabiącej docelowego owada-szkodnika, ze względu na możliwą różną szybkość procesu hydrolizy każdego z zabezpieczonych składników mieszanki w obecności tego samego czynnika powodującego kontrolowaną hydrolizę. Zastosowanie kwasu fosforowego(V) rozwiązuje problem uzyskania właściwej proporcji uwalniania się do środowiska aktywnych składników.
Poniższe przykłady ilustrują wynalazek w żadnym stopniu nie ograniczając jego zakresu.
Przykład 1
Chlorek 8,8-dietoksyoktylomagnezowy
Do suchej kolby dwuszyjnej (25 cm3) zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną zakończona rurką z bezwodnym CaCi2 dodano w atmosferze argonu 330 mg (13,5 mmoli) wiórek Mg aktywowanych jodem i wkroplono strzykawką przez septum 3,6 ml bezw. tetrahydrofuranu. Całość ogrzewano na łaźni olejowej w temp. ok. 70°C przez 25 min i schłodzono do temp. pokojowej. Dodano 0,1 ml 8-chloro-1,1-dietoksyoktanu oraz 44 μΙ jodku etylu i ogrzewano przez dalsze 20 min w temp. 60°C. Całość schłodzono do temp. pokojowej i wkroplono pozostałą ilość acetalu (2,7 g, 11,4 mmoli) w ciągu godzin y we wzrastającej temp. łaźni olejowej z 35°C do 68°C. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano jeszcze przez 40 min po czym pozostawiono ją do osiągnięcia temp. pokojowej i rozcieńczono 6,2 ml tetrahydrofuranu.
Przykład 2 (E )-16,16-dietoksyheksadec-5-en (acetal dietylowy (E )-11-heksadecenalu)
W kolbie suszonej w suszarce (temp. >120°C) i studzonej pod argonem, umieszczono w atmosferze argonu 1,4 g (5,9 mmoli) (E)-1-jodoakt-3-en, 24 ml bezw. tetrahydrofuranu i 120 mg (0,8 mmola) CuBr po czym schłodzono całość na łaźni chłodzącej suchy lód/woda/aceton (temp. łaźni -30°C) i wkroplono przygotowany wcześniej roztwór odczynnika Grignarda (przykład 1) w ciągu 40 min, w temp. poniżej -25°C. Proces prowadzono dalej w temperaturze (-20)-(-15)°C przez 25 min i zdjęto łaźnię chłodzącą. Mieszaninę reakcyjną mieszano 25 min i schłodzono na łaźni lodowej do 2°C. Następnie wkroplono 15 ml nas. roztwór NH4Cl i oddzieloną warstwę wodną przemyto eterem dietylowym (2 x 15 ml). Połączone roztwory organiczne przemyto nas. roztworem NH4Cl (20 ml), 20% solanką (20 ml) i suszono bezw. MgSO4. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika na wyparce próżniowej, otrzymano 2,7 g bezbarwnego oleju, który wstępnie oczyszczono na piecyku próżniowym (120-129°C, 0,1 Torr), otrzymując 1,71 g pogonu zawierającego produkt. Dalsze oczyszczanie na kolumnie chromatograficznej (eluent eter naftowy/eter dietylowy, 40:1) dało 1,37 g bezbarwnego produktu o czystości izomerycznej powyżej 99%. Wydajność 75%.
1H NMR (500 MHz, CDCl3): 0,89 (t, 3H, J = 7,2 Hz, CH3), 1,20 (t, 6H, J = 7,2 Hz, 2OCH2CH3), 1,24-1,38 (m, 18H, 9CH2), 1,57-1,64 (m, 2H, CH2), 1,93-2,01 (m, 4H, CH2CH=CHCH2), 3,49 (dq, 2H, J = 7,0 i 9,5 Hz, OCH2CH3), 3,64 (dq, 2H, J = 7,0 i 9,5 Hz, OCH2CH3), 4,48 (t, 1H, J = 5,8 Hz, CH(OCH2CH3)2, 5,34-5,43 (m, 2H, CH=CH); 13C NMR (125 MHz, CDCI3): 13,97(CH3), 15,37(2CH3), 22,20(CH2), 24,78(CH2), 29,16(CH2), 29,50(2CH2), 29,55(CH2), 29,57(CH2), 29,67(CH2), 31,85(CH2), 32,30(CH2), 32,62(CH2), 33,62(CH2), 60,80(2OCH2), 102,99(CH), 130,32(CH=), 130,36(CH=).
Przykład 3 (E )-11-heksadecenal (2)
W kolbie o poj. 50 cm3 umieszczono 190 mg (0,6 mmola) acetalu di etylowego (E)-11-heksadecenalu i 14 ml acetonu po czym roztwór schłodzono na łaźni lodowej (2°C) i wkroplono 1,3 ml 10% wodnego roztworu H2SO4 w ciągu ok. 5 min. Zdjęto łaźnię chłodzącą i proces kontynuowano przez dalsze 25 min. Mieszaninę reakcyjną schłodzono ponownie na łaźni lodowej i wkroplono 2,6 ml nas. roztworu NaHCO3. Wytrącony osad odsączono na lejku Schotta (osad przemyto acetonem) i przesącz zatężono na wyparce próżniowej do pozostałości o silnie mlecznej barwie. Pozostałość ekstrahowano eterem dietylowym (3 x 12 ml) i połączone ekstrakty przemyto 20% solanką (12 ml), suszono bezw. MgSO4 i zatężono na wyparce próżniowej. Pozostałość oczyszczono na kolumnie chromatograficznej (eluent heksan/benzen/Et3N, 1:1:0,008), otrzymując 130 mg bezbarwnego oleju o czystości izomerycznej powyżej 99% (analiza GC). Wydajność 90%.
1H NMR (500 MHz, CDCI3): 0,89 (t, 3H, J = 7,2 Hz, CH3), 1,23-1,38 (m, 16H, 8CH2), 1,58-1,67 (m, 2H, CH2), 1,90-2,05 (m, 4H, CH2CH=CHCH2), 2,42 (dt, 2H, J = 2,0 i 7,2 Hz, CH2CHO), 5,33-5,43 (m, 2H, CH=CH), 9,76 (t, 1H, J = 2,0 Hz, CHO); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): 13,97(CH3), 22,09(CH2), 22,20(CH2), 29,11(CH2), 29,17(CH2), 29,35(CH2), 29,39(CH2), 29,43(CH2), 29,63(CH2), 31,84(CH2), 32,28(CH2), 32,59(CH2), 43,93(CH2), 130,30(CH=), 130,36(CH=), 202,92(CHO).
Przykład 4
Dyspenser ze środkiem wabiącym
Roztwór heksanowy acetalu dietylowego (E)-11-heksadecenalu i acetalu dietylowego (Z)-11heksadecenalu - łatwo dostępnego z komercyjnego (Z )-11-heksadecenalu w reakcji acetalowania (Pickett, J. A. i inni, Pat. US19884780479 (1988)), o stężeniu 10 mg/ml (stosunek wagowy izomeru E/Z był 1:4) naniesiono w ilościach 160 μ na odtłuszczony metodą Soxleta (aceton) i impregnowany w 5% wodnym roztworze H3PO4 (dyspenser A) oraz 20% wodnym roztworze H3PO4 (dyspenser B) korek gumowy.
PL 244580 Β1
Rozpuszczalnik odparowano w temperaturze pokojowej i uzyskane dyspensery przechowywano pod argonem w oranżowym słoiku szklanym w temperaturze ok. 0°C.
Przykład 5
Użycie acetalu dietylowego (E)-11-heksadecenalu w mieszaninie z acetalem dietylowym (Z)-11-heksadecenalu w testach biologicznych.
Wabiki A i B (przykład 4) umieszczone w oddzielnych pułapkach typu delta z wkładką lepową (klej Lunamelt PS 3199) o wymiarach 20,5 x 19 cm zawieszono na bukszpanie zwyczajnym na wysokości ok. 1,7 m od podłoża. Średnia ilość odławianych samców motyli ćmy bukszpanowej w pułapkę w trakcie trwania wylotu drugiego pokolenia szkodnika z wymienionymi powyżej dyspensę rami (wabik A i B) oraz dyspenserem C zawierającym 1 mg mieszanki feromonowej: Z11 -16:Ald i E11 -16:Ald w proporcji mas. 5:1, i wabikiem referencyjnym holenderskiej firmy Pherobank do odławiania samców motyli ćmy bukszpanowej (dyspenser DW) przedstawiono poniżej.
| Wabik | Średnia ilość odławianych samców/pułapkę |
| Kontrola | 0 |
| A | 3 |
| B | 6 |
| C | 6 |
| DW | 8 |
Claims (13)
1. Pochodne (E)-11-heksadecenalu o wzorze ogólnym 1, gdzie Y i Z oznaczają grupę: MeO, EtO, n-PrO, n-BuO albo Y i Z łącznie oznaczają układ cykliczny OCH2CH2O, OCH2CH2CH2O lub OCHRCHRCH(OG)O, w którym R oznacza alkil, a G grupę zabezpieczającą dla funkcji hydroksylowej w układzie aldoksanu lub proton.
2. Sposób otrzymywania pochodnych (E)-11-heksadecenalu o wzorze ogólnym 1, w którym halogenek magnezoorganiczny poddaje się reakcji z 0,1-1,0 ekwiwalentem (E)-1-jodookt-3-enu w obecności katalizatora, w organicznym aprotonowym rozpuszczalniku, w atmosferze gazu obojętnego, znamienny tym, że stosuje się halogenek magnezoorganiczny o wzorze ogólnym 4 XMgCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CHYZ, gdzie X jest grupą halogenową, natomiast Y i Z oznaczają: MeO, EtO, n-PrO, n-BuO albo Y i Z łącznie oznaczają układ cykliczny OCH2CH2O, OCH2CH2CH2O lub OCHRCHRCH(OG)O, w którym R oznacza alkil, a G grupę zabezpieczającą dla funkcji hydroksylowej w układzie aldoksanu, zaś jako katalizator stosuje się Cu(l), a reakcję prowadzi się w zakresie temperatur (-50)-20°C, w czasie 0,1-2 godzin.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że X oznacza chlor lub brom.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako katalizator Cu(l) stosuje się CuBr.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że katalizator Cu(l) stosuje w ilości 0,1-20% molowych.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako aprotonowy rozpuszczalnik stosuje się eter dietylowy lub tetrahydrofuran.
7. Środek stanowiący atraktant lub składnik atraktantu wielu gatunków szkodliwych owadów, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1 pojedynczo lub w mieszaninie.
8. Środek według zastrz. 7, znamienny tym, że zawiera dodatkowo czynnik powodujący kontrolowaną hydrolizę związku o wzorze 1.
9. Środek według zastrz. 8, znamienny tym, że jako czynnik powodujący hydrolizę zawiera wodny roztwór kwasu siarkowego(VI) albo kwasu fosforowego(V) lub mieszaninę kwasu i acetonem.
10. Zastosowanie związku o wzorze 1 lub mieszaniny związków o wzorze 1, jako atraktanta lub składnika atraktanta wielu gatunków szkodliwych owadów.
PL 244580 Β1
11. Zastosowanie według zastrz. 10, znamienne tym, że dla jednoskładnikowego atraktantu stosuje się związek o wzorze 1 o izomerycznej czystości powyżej 99%.
12. Zastosowanie według zastrz. 10, znamienne tym, że jako czynnik powodujący hydrolizę stosuje się wodny roztwór kwasu siarkowego(VI) albo kwasu fosforowego(V) lub mieszaninę kwasu z acetonem.
13. Zastosowanie według zastrz. 10, znamienne tym, że związek o wzorze 1 stosuje się na ciekłym lub stałym nośniku, neutralnym z punktu widzenia środka wabiącego.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL440063A PL244580B1 (pl) | 2021-12-30 | 2021-12-30 | Tlenowe pochodne (E)-11-heksadecenalu, sposób ich wytwarzania, środek zawierający te związki oraz zastosowanie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL440063A PL244580B1 (pl) | 2021-12-30 | 2021-12-30 | Tlenowe pochodne (E)-11-heksadecenalu, sposób ich wytwarzania, środek zawierający te związki oraz zastosowanie |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL440063A1 PL440063A1 (pl) | 2023-07-03 |
| PL244580B1 true PL244580B1 (pl) | 2024-02-12 |
Family
ID=87000526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL440063A PL244580B1 (pl) | 2021-12-30 | 2021-12-30 | Tlenowe pochodne (E)-11-heksadecenalu, sposób ich wytwarzania, środek zawierający te związki oraz zastosowanie |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL244580B1 (pl) |
-
2021
- 2021-12-30 PL PL440063A patent/PL244580B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL440063A1 (pl) | 2023-07-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101938423B1 (ko) | 복숭아심식나방의 성페로몬 물질 및 이것을 포함하는 유인제 | |
| EP0215010A1 (en) | MORE THAN AN INGREDIENT PEST CONTROL COMPOSITION. | |
| US5728376A (en) | Tetradecatrienyl and tetradecadienyl acetates and their use as sex attractants for tomato pests | |
| US3072526A (en) | Insect lures | |
| PL244580B1 (pl) | Tlenowe pochodne (E)-11-heksadecenalu, sposób ich wytwarzania, środek zawierający te związki oraz zastosowanie | |
| US2994638A (en) | Agent for combating rodents | |
| US4364931A (en) | Composite insect attractant for male white-line dart moths and a process for preparing the active ingredients thereof | |
| DE60013442T2 (de) | (e8,z10)-tetradeca-8,10-dienal,verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als sexuallockstoff für miniermotten | |
| EP3504968B1 (en) | Composition having sex pheromone activity on san jose scale, and attractant, mating disruptant, attraction method and mating disruption method for san jose scale | |
| GB2063068A (en) | Methods, compositions and apparatus for the monitoring and control of an insect pest | |
| US4075320A (en) | Attractant for ants | |
| RU2055476C1 (ru) | Инсектоакарицидная композиция | |
| JP5857369B2 (ja) | マツモトコナカイガラムシの性誘引物質、及び性誘引剤 | |
| JP2557456B2 (ja) | ５、９ージメチルペンタデカンおよび５、９ージメチルヘキサデカン | |
| US4243660A (en) | Composite insect attractant for male cabbage moths and a process for preparing its active agents | |
| US3124608A (en) | Organic carbonate compounds | |
| PL215367B1 (pl) | Pochodne (5Z,7E)-dodeka-5,7-dienalu, sposób ich wytwarzania, środek zawierający te związki oraz sposób jego wytwarzania i zastosowanie | |
| IL41437A (en) | Phenyl and benzyl alkynyl ethers their production and pest-population control compositions containing them | |
| US4994268A (en) | Pheromone formulation for attracting spruce beetles | |
| JPH0347104A (ja) | ヒラタコクヌストモドキのための誘引剤 | |
| US3238097A (en) | Control of verminous animals | |
| US4201789A (en) | Cyclopropanecarboxylic acid naphthylmethyl ester | |
| JP5022317B2 (ja) | ブドウオオトリバの性フェロモン物質及びこれを含む性誘引剤 | |
| US4200590A (en) | (6E,10Z)-3,4,7,11-Tetramethyl-6,10-tridecadienal-1 | |
| RU2561272C1 (ru) | Способ получения 1-(8-метокси-4,8-диметилнонил)-4-(1-метилэтил)бензола из изопрена (варианты) |