PL241498B1 - Sposób otrzymywania nanokompozytowej powłoki na osnowie metalicznej - Google Patents

Sposób otrzymywania nanokompozytowej powłoki na osnowie metalicznej Download PDF

Info

Publication number
PL241498B1
PL241498B1 PL432078A PL43207819A PL241498B1 PL 241498 B1 PL241498 B1 PL 241498B1 PL 432078 A PL432078 A PL 432078A PL 43207819 A PL43207819 A PL 43207819A PL 241498 B1 PL241498 B1 PL 241498B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
compounds
bath
particles
coating
matrix
Prior art date
Application number
PL432078A
Other languages
English (en)
Other versions
PL432078A1 (pl
Inventor
Katarzyna Zielińska
Original Assignee
Coat-It Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Coat-It Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością filed Critical Coat-It Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością
Priority to PL432078A priority Critical patent/PL241498B1/pl
Publication of PL432078A1 publication Critical patent/PL432078A1/pl
Publication of PL241498B1 publication Critical patent/PL241498B1/pl

Links

Landscapes

  • Chemically Coating (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest sposób otrzymywania nanokompozytowej powłoki na osnowie metalicznej z kąpieli do metalizacji zawierającej w roztworze wodnym sole metalu stanowiącego osnowę, wybranego spośród grupy obejmującej Zn i/lub Cd i/lub Cu i/lub Ni i/lub Cr i/lub Sn i/lub Au i/lub Ag i/lub Pb i/lub Ru i/lub Rh i/lub Pd i/lub Os i/lub Ir i/lub Fe i/lub Co i/lub In i/lub As i/lub Sb i/lub Bi i/lub Mn oraz stopy tych metali i/lub sole przewodzące kwasów organicznych i nieorganicznych, i/lub związki buforujące i/lub związki blaskotwórcze, i/lub związki zwiększające połysk, i/lub związki zwiększające gładkość, i/lub związki zwilżające, i/lub związki przeciwnaprężeniowe, i/lub związki przeciwdziałające kruchości  i/lub dodatki poprawiające wgłębność kąpieli, cząstki twarde o rozmiarze od 2 do 800 nm, najkorzystniej od 2 do 50 nm, wybrane spośród grupy obejmującej cząstki tlenku glinu, cyrkonu, ceru, tytanu, cynku, tlenki metali ziem rzadkich oraz tlenki dwóch lub więcej z wymienionych pierwiastków charakteryzuje się tym, że cząstki twarde wprowadza się do kąpieli do metalizacji w postaci wodnej dyspersji gdzie stężenie cząstek w kąpieli do metalizacji wynosi od 0,1 do 20% masowych, najkorzystniej od 0,1 do 5% masowych, a proces osadzania prowadzi się przy gęstości prądu od 0,1 do 80 A/dm2 przy temperaturze od 18 do 99°C w czasie od 30 sekund do 2 godzin, na podłożu przewodzącym stanowiącym katodę, zaś anodę stanowi metal osnowy.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowej nanokompozytowej powłoki na osnowie metalicznej znajdującej zastosowanie jako powłoka ochronna elementów wykonanych z materiałów przewodzących takich jak stal węglowa.
Znane są sposoby otrzymywania powłok metalicznych zawierające w roztworze wodnym sole metalu, sole przewodzące, związki buforujące i/lub związki blaskotwórcze, i/lub związki zwiększające połysk, i/lub związki zwiększające gładkość, i/lub związki zwilżające, i/lub związki przeciwnaprężeniowe, i/lub związki przeciwdziałające kruchości, i/lub dodatki poprawiające wgłębność kąpieli.
W literaturze naukowej i patentowej opisane są sposoby wytwarzania i zastosowania różnych typów powłok kompozytowych zawierających cząstki twarde w osnowie metalicznej. Dodatek cząstek do osnowy metalicznej poprawia właściwości powłoki takie jak właściwości mechaniczne i odporność na korozję. Cząstki twarde wprowadzane są do kąpieli do metalizacji w postaci proszku lub zolu. Wiąże się to ze stosowaniem dodatkowych procesów, takich jak długotrwałe mieszanie, ultradźwięki i/lub dodawanie substancji stabilizujących. W publikacji K. Vathsala et al. w Applied Surface Science 257 (2011) 8929-8936 ujawniony jest sposób otrzymywania i zastosowania powłoki cynkowej zawierającej nanocząstki tlenku glinu dodawane do kąpieli do cynkowania w postaci proszku. W celu uniknięcia agregacji cząstek kąpiel była mieszana przez 12 godzin przed rozpoczęciem procesu osadzania.
Z pracy B. M. Praveen et al. w Surface & Coatings Technology 201 (2007) 5836-5842 znany jest sposób otrzymywania i zastosowania powłoki cynkowej o polepszonych właściwościach antykorozyjnych zawierającej nanorurki węglowe. Równomierne rozmieszczenie nanorurek w powłoce było możliwe dzięki dodatkowi substancji stabilizujących oraz mieszaniu.
Z pracy A. Gomes et al. w J. Nanopart. Res. 14 (2012) 692-705 znany jest sposób otrzymywania powłoki o osnowie cynkowo-niklowej z rozproszonymi nanocząstkami tlenku tytanu o polepszonej odporności na korozję. Nanocząstki dodawane są do kąpieli do metalizacji w postaci proszku i dyspergowane za pomocą ultradźwięków.
Opis patentowy US4655882A ujawnia sposób otrzymywania stali pokrytej powłoką kompozytową o osnowie cynkowej z dodatkiem cząstek tlenku krzemu o rozmiarze 18 μm. Powłoka otrzymywana jest w dwóch etapach: w pierwszym do kąpieli do cynkowania dodawany jest tlenek krzemu w postaci proszku oraz surfaktanty kationowe, osadzanie prowadzone jest przy energicznym mieszaniu; w drugim etapie powłoka jest poddawana działaniu silanu. Powłoka wykazuje polepszone właściwości antykorozyjne i dobrą adhezję do farb organicznych.
Z kolei z opisu patentowego PL187427 znany jest sposób otrzymywania elektrolitycznych warstw kompozytowych niklowo-fosforowych zawierających wbudowane nanocząstki tlenku tytanu. Nanocząstki w postaci proszku rozmieszcza się w kąpieli do metalizacji przez mieszanie przez 24 godziny.
Z opisów patentowych CN101906651A oraz KR20140094383A znane są sposoby otrzymywania powłok o osnowie cynkowej z rozproszonymi twardymi nanocząstkami tlenku cyrkonu i tlenku krzemu, gdzie cząstki twarde formowane są w kąpieli do metalizacji z organicznych związków Zr i Si - z tak zwanego zolu. Otrzymane powłoki charakteryzują się podwyższoną twardością i odpornością na korozję.
Celem wynalazku jest opracowanie sposobu otrzymywania nanokompozytowej powłoki o osnowie metalicznej, o podwyższonej twardości i odporności na korozję, której wytwarzanie nie wymaga stosowania ultradźwięków i długotrwałego mieszania.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest sposób otrzymywania nanokompozytowej powłoki o osnowie metalicznej zawierającej cząstki twarde jak tlenki glinu, i/lub cyrkonu, i/lub ceru, i/lub tytanu, i/lub cynku, oraz tlenki dwóch lub więcej z wymienionych pierwiastków.
Korzystnie nanocząstki mają rozmiary od 2 do 800 nm.
Korzystnie zawartość nanocząstek w kąpieli do osadzania wynosi od 0,1 do 20% masowych.
Nieoczekiwanie okazało się, że korzystnym sposobem dodawania twardych cząstek do kąpieli do metalizacji jest dodawanie ich w formie wodnej dyspersji. Ułatwia to znacznie prowadzenie procesu, skraca czas produkcji i zapewnia równomierne rozmieszczenie nanocząstek w otrzymanej powłoce. Nieoczekiwanie okazało się, że zastosowanie dyspersji nanocząstek zwiększa znacząco ilość nanocząstek twardych wbudowanych w osnowę metaliczną. Otrzymane powłoki nanokompozytowe charakteryzują się podwyższoną twardością i odpornością na korozję.
PL 241 498 Β1
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na rysunkach, na których fig. 1 przedstawia fotografię powłoki nanokompozytowej o osnowie metalicznej zawierającej nanocząstki tlenku ceru otrzymaną pod mikroskopem optycznym, fig. 2 przedstawia mikrofotografię powłoki nanokompozytowej o osnowie metalicznej zawierającej nanocząstki tlenku cyrkonu otrzymaną pod mikroskopem optycznym, fig. 3 przedstawia krzywe polaryzacyjne dla powłoki cynkowej (linia zielona) i powłoki nanokompozytowej Zn/CeO2 (linia czerwona), a fig. 4 przedstawia zależność twardości powłoki niklowej oraz niklowej zawierającej CeO2 w zależności od stężenia cząstek twardych w kąpieli do metalizacji. Przykład I Do kąpieli do cynkowania o składzie podanym w tabeli:
składnik stężenie, g/l
siarczan cynku siedmiowodny 500
chlorek cynku 14
chlorek amonu 25
siarczan sodu dziesięciowodny 100
siarczan glinu osiemnastowodny 60
kwas borowy 35
octan sodu 15
Dekstryna 8
dodaje się dyspersję nanocząstek tlenku ceru o rozmiarze 50 nm i stężeniu nanocząstek w kąpieli 0,2 g/l. Osadzanie prowadzono na podłożu ze stali o grubości 0,5 mm (stanowiącym katodę) przez 30 minut w temperaturze 30°C, pH 4-6, przy gęstości prądu 2-6 A/dm2, stosując anodę cynkową (99,99%).
Otrzymano jednorodną powłokę nanokompozytową o grubości 25 pm zawierającą 1,0% masowych tlenku ceru. Twardość powłoki nanokompozytowej wynosi 200 HV. Otrzymana w tych samych warunkach powłoka z kąpieli bez dodatku nanocząstek ma twardość 140 HV. Powłoka kompozytowa otrzymana według wynalazku ma twardość podwyższoną o 40% w porównaniu do powłoki cynkowej. Przykład II Do kąpieli do cynkowania o składzie podanym w tabeli:
składnik stężenie, g/l
chlorek cynku 90
chlorek amonu 200
chlorek potasu 200
kwas borowy 30
Dekstryna 5
dodano dyspersję nanocząstek tlenku cyrkonu o rozmiarze 50 nm, stężenie nanocząstek w kąpieli wynosiło 3,0 g/l. Osadzanie prowadzono na podłożu ze stali o grubości 0,5 mm (stanowiącym katodę) przez 30 minut w temperaturze 30°C, pH 4-6, przy gęstości prądu 2-6 A/dm2, stosując anodę cynkową (99,99%).
Otrzymano jednorodną powłokę nanokompozytową o grubości 20 pm i zawartości tlenku cyrkonu równej 8% masowych. Twardość powłoki wynosiła 240 HV. Otrzymana w tych samych warunkach powłoka z kąpieli bez dodatku nanocząstek ma twardość 155 HV. Powłoka kompozytowa otrzymana według wynalazku ma twardość podwyższoną o 55% w porównaniu do powłoki cynkowej.
PL 241 498 Β1
Przykład III
Do kąpieli do cynkowania o składzie podanym w tabeli:
składnik stężenie, g/l
chlorek cynku 90
chlorek amonu 200
chlorek potasu 200
kwas borowy 30
Dekstryna 5
dodano dyspersję nanocząstek tlenku ceru o rozmiarze 5 nm, stężenie nanocząstek w kąpieli wynosiło 0,5 g/l. Osadzanie prowadzono na podłożu ze stali o grubości 0,5 mm (stanowiącym katodę) przez 30 minut w temperaturze 30°C, pH 5,5, przy gęstości prądu 1,7 A/dm2, stosując anodę cynkową (99,99%).
Otrzymano jednorodną powłokę nanokompozytową o grubości 20 pm i twardości 224 HV, zawierającą 2% masowych tlenku ceru. W badaniach korozyjnych powłoka wykazuje potencjał korozyjny -0,98 V, gęstość prądu korozyjnego wynosi 4,4-10-6 A/cm2. Otrzymana w tych samych warunkach powłoka bez nanocząstek ma potencjał korozyjny -0,95 V i gęstość prądu korozyjnego wynosi 11,0-10-6 A/cm2. Powłoka kompozytowa otrzymana według wynalazku wykazuje polepszoną odporność na korozję.
Przykład IV
Do kąpieli do niklowania o składzie podanym w tabeli:
składnik stężenie, g/l
sulfaminian niklu 350
chlorek niklu, sześciowodny 20
kwas borowy 38
dodano dyspersję nanocząstek tlenku ceru o rozmiarze 5 nm, stężenie nanocząstek w kąpieli wynosiło od 2,0 g/l do 10,0 g/l. Osadzanie prowadzono na podłożu ze stali o grubości 0,5 mm (stanowiącym katodę) przez 25 minut w temperaturze 40°C, pH 4,0, przy gęstości prądu 4,0 A/dm2, stosując anodę niklową (99,99%).
Otrzymano jednorodną powłokę nanokompozytową o grubości 35 pm i twardości od 198 do 258 HV - twardość wzrasta liniowo wraz z zawartością cząstek w kąpieli do metalizacji. Powłoka kompozytowa otrzymana według wynalazku wykazuje także polepszoną odporność na korozję.
Przykład V
Do kąpieli do niklowania o składzie podanym w przykładzie IV dodano dyspersję nanocząstek tlenku ceru o rozmiarze 5 nm, stężenie nanocząstek w kąpieli wynosiło od 4,0 g/l. Osadzanie prowadzono na podłożu ze stali o grubości 0,5 mm (stanowiącym katodę) przez 25 minut w temperaturze 40°C, pH 4,0, przy gęstości prądu 4,0 A/dm2, stosując anodę niklową (99,99%).
W taki sam sposób otrzymano powłokę, gdzie zamiast dyspersji użyto nanocząstek tlenku ceru w postaci proszku. Zawartość ceru w powłoce wynosiła odpowiednio 6% masowych dla powłoki otrzymanej z kąpieli z dyspersją oraz 0,1% masowych dla powłoki otrzymanej z kąpieli z proszkiem - zastosowanie metody według wynalazku pozwoliło na znaczne zwiększenie ilości ceru wbudowanego w powłokę.

Claims (1)

  1. Zastrzeżenie patentowe
    1. Sposób otrzymywania nanokompozytowej powłoki na osnowie metalicznej z kąpieli do metalizacji zawierającej w roztworze wodnym sole metalu stanowiącego osnowę, wybranego spośród grupy obejmującej Zn i/lub Cd, i/lub Cu, i/lub Ni, i/lub Cr, i/lub Sn, i/lub Au, i/lub Ag, i/lub Pb, i/lub Ru, i/lub Rh, i/lub Pd, i/lub Os, i/lub Ir, i/lub Fe, i/lub Co, i/lub In, i/lub As, i/lub Sb, i/lub Bi, i/lub Mn oraz stopy tych metali i/lub sole przewodzące kwasów organicznych i nieorganicznych, i/lub związki buforujące, i/lub związki blaskotwórcze, i/lub związki zwiększające połysk, i/lub związki zwiększające gładkość, i/lub związki zwilżające, i/lub związki przeciwnaprężeniowe, i/lub związki przeciwdziałające kruchości, i/lub dodatki poprawiające wgłębność kąpieli, cząstki twarde o rozmiarze od 2 do 800 nm, najkorzystniej od 2 do 50 nm, wybrane spośród grupy obejmującej cząstki tlenku glinu, cyrkonu lub ceru, tytanu, cynku oraz tlenki dwóch lub więcej z wymienionych pierwiastków znamienny tym, że cząstki twarde wprowadza się do kąpieli do metalizacji w postaci wodnej dyspersji, gdzie stężenie cząstek w kąpieli do metalizacji wynosi od 0,1 do 20% masowych, najkorzystniej od 0,1 do 5% masowych, a proces osadzania prowadzi się przy gęstości prądu od 0,1 do 80 A/dm2 przy temperaturze od 18 do 99°C w czasie od 30 sekund do 2 godzin, na podłożu przewodzącym stanowiącym katodę, zaś anodę stanowi metal osnowy.
PL432078A 2019-12-04 2019-12-04 Sposób otrzymywania nanokompozytowej powłoki na osnowie metalicznej PL241498B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL432078A PL241498B1 (pl) 2019-12-04 2019-12-04 Sposób otrzymywania nanokompozytowej powłoki na osnowie metalicznej

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL432078A PL241498B1 (pl) 2019-12-04 2019-12-04 Sposób otrzymywania nanokompozytowej powłoki na osnowie metalicznej

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL432078A1 PL432078A1 (pl) 2021-06-14
PL241498B1 true PL241498B1 (pl) 2022-10-10

Family

ID=76321230

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL432078A PL241498B1 (pl) 2019-12-04 2019-12-04 Sposób otrzymywania nanokompozytowej powłoki na osnowie metalicznej

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL241498B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL432078A1 (pl) 2021-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Saini et al. A review on mechanical behaviour of electrodeposited Ni-composite coatings
Pompei et al. Electrodeposition of nickel–BN composite coatings
JP4125765B2 (ja) 金属のセラミックス皮膜コーティング方法およびそれに用いる電解液ならびにセラミックス皮膜および金属材料
Gül et al. Characteristics of electro-co-deposited Ni–Al2O3 nano-particle reinforced metal matrix composite (MMC) coatings
KR101746240B1 (ko) 기재 상에 금속-세라믹 코팅을 생성시키기 위한 도금 또는 코팅 방법
Wang et al. Duplex Ni–P–ZrO2/Ni–P electroless coating on stainless steel
Jiang et al. Electrodeposition of Ni-Al2O3 composite coatings with combined addition of SDS and HPB surfactants
Eslami et al. Effect of electrodeposition conditions on the properties of Cu–Si3N4 composite coatings
TWI674332B (zh) 於基材上產生金屬-陶瓷覆層之鍍覆或塗覆方法
CA1063966A (en) Electroplating method
WO2012145750A2 (en) Electroplated lubricant-hard-ductile nanocomposite coatings and their applications
TWI276706B (en) Iron-phosphorus electroplating bath and method
CN104339752B (zh) 一种带Ni-Cu-P-TiN复合镀层的防腐抗磨材料及其制备方法
Azizi et al. Electrolytic co-deposition of silicate and mica particles with zinc
Rouhollahi et al. Effects of different surfactants on the silica content and characterization of Ni–SiO2 nanocomposites
Kumar et al. Wear and hardness evaluation of electrodeposited Ni-SiC nanocomposite coated copper
Roventi et al. Electrodeposition of Zn-Ni-ZrO2, Zn-Ni-Al2O3 and Zn-Ni-SiC Nanocomposite Coatings from an Alkaline Bath
Fahami et al. Influence of surfactants on the characteristics of nickel matrix nanocomposite coatings
Srivastava et al. Structure and properties of electrodeposited Ni–Co–YZA composite coatings
PL241498B1 (pl) Sposób otrzymywania nanokompozytowej powłoki na osnowie metalicznej
CN105039943A (zh) 一种化学镀Ni-W-Zn-P合金镀层的镀液及其镀层工艺
RU2437967C1 (ru) Способ осаждения композиционных покрытий никель-ванадий-фосфор-нитрид бора
Degtyar et al. Precipitation of composite wear-resistant nickel ectrodeposits with nanoparticles
EP3543378A1 (en) Deposition of wear resistant nickel-tungsten plating systems
Celis et al. Properties of Electrodeposited Copper-Alumina Coatings