PL237059B1 - Sposób otrzymywania 2-hydroksypropanosulfonianów [(3-alkanoilo metyloamino)propylo] dimetyloamoniowych - Google Patents
Sposób otrzymywania 2-hydroksypropanosulfonianów [(3-alkanoilo metyloamino)propylo] dimetyloamoniowych Download PDFInfo
- Publication number
- PL237059B1 PL237059B1 PL429245A PL42924519A PL237059B1 PL 237059 B1 PL237059 B1 PL 237059B1 PL 429245 A PL429245 A PL 429245A PL 42924519 A PL42924519 A PL 42924519A PL 237059 B1 PL237059 B1 PL 237059B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- propyl
- dimethylammonium
- dimethylamino
- hydroxypropanesulfonates
- methylamino
- Prior art date
Links
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N protonated dimethyl amine Natural products CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- -1 dimethylammonium 2-hydroxypropanesulfonates Chemical class 0.000 title 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 8
- HSXUNHYXJWDLDK-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropane-1-sulfonic acid Chemical class CC(O)CS(O)(=O)=O HSXUNHYXJWDLDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- IYNJILVYWCLNBH-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;2-hydroxypropane-1-sulfonate Chemical class C[NH2+]C.CC(O)CS([O-])(=O)=O IYNJILVYWCLNBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical compound O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003845 household chemical Substances 0.000 abstract description 4
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 abstract description 2
- DDLBHIIDBLGOTE-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2-hydroxypropane-1-sulfonic acid Chemical compound ClCC(O)CS(O)(=O)=O DDLBHIIDBLGOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SORARJZLMNRBAQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CNCCCN(C)C SORARJZLMNRBAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- LPWCRLGKYWVLHQ-UHFFFAOYSA-N tetradecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O LPWCRLGKYWVLHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYTSGNJTASLUOY-UHFFFAOYSA-N 1-chloropropan-2-ol Chemical compound CC(O)CCl YYTSGNJTASLUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- SEWNJOCLBUMIBT-QXMHVHEDSA-N N-[(Z)-docos-13-enyl]-N',N'-dimethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CN(CCCNCCCCCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)C SEWNJOCLBUMIBT-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHNXEVRKFKHMRL-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;acetate Chemical class CNC.CC(O)=O QHNXEVRKFKHMRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BXZBGYJQEFZICM-UHFFFAOYSA-N icosanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O BXZBGYJQEFZICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób wytwarzania 2-hydroksypropanosulfonianów [(3-alkanoilo metyloamino)propylo] dimetyloamoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza, prosty lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony, korzystnie nasycony łańcuch węglowodorowy zawierający od 7 do 19 atomów węgla, korzystnie od 9 do 17 atomów węgla, charakteryzuje się tym, że kwaternizację N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloalkiloamidu solą sodową kwasu 3-chloro-2-hydroksypropanosolfonowego prowadzi się w środowisku niskocząsteczkowego alkoholu i otrzymuje 2-hydroksypropanosulfonian [(3-alkanoilometyloamino)propylo] dimetyloamoniowy, a otrzymany surowy produkt oczyszcza się poprzez krystalizację. Związki te, zawierające ugrupowania hydrofilowe, które stanowiące jon obojnaczy, mogą znaleźć zastosowanie w produktach chemii gospodarczej oraz formulacjach kosmetycznych i farmaceutycznych.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 2-hydroksypropanosulfonianów [(3-alkanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowych.
Sposób wytwarzania 2-hydroksypropanosulfonianów [(3-alkanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowych pozwala na otrzymanie cennych związków, należących do grupy surfaktantów amfoterycznych, prostą i dogodną metodą, prowadzącą do otrzymania czystych związków z wysoką wydajnością. Związki te, zawierające ugrupowania hydrofilowe, które stanowi jon obojnaczy, mogą znaleźć zastosowanie w produktach chemii gospodarczej oraz formulacjach kosmetycznych i farmaceutycznych.
Z opisu zgłoszenia patentowego nr US201781277 znane są 2-hydroksypropanosulfoniany [(3-alkanoilo amino)propylo]dimetyloamoniowe oraz 2-hydroksypropanosulfoniany (3-alkanoilopropylo) 2-hydroksy-N, N-dimetyloamoniowe, pochodne N, N-dimetylotrimetylenodiaminy lub N, N-dimetylopropanoloaminy, zawierające amfoteryczne ugrupowanie hydrofilowe. Reakcja czwartorzędowania odpowiednich półproduktów (alkiloamidów lub alkiloestrów) solą sodową kwasu 3-chloro-2-hydroksypropanosolfonowego prowadzona była typowo w środowisku wodnym z dodatkiem węglanu sodu przez 12-18 godzin w temperaturze 80-90°C. Według opisu patentowego związki te mogą być zastosowane jako składniki myjące w środkach chemii kosmetycznej i gospodarczej.
Z opisu patentowego AU 200630354 znana jest metoda wytwarzania octanów [(3-alkanoiloamino)propylo]dimetyloamoniowych, która polega na czwartorzędowaniu N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-alkiloamidów chlorooctanem sodu w środowisku wodnym w obecności czynnika zasadowego (korzystnie wodorotlenku sodu przy pH utrzymywanym około 7,5) w temperaturze 98°C przez 5 godzin. Według opisu patentowego związki te mogłyby być stosowane jako składniki środków grzybobójczych, przeznaczonych do ochrony roślin.
Znana z publikacji J. Surfactant. Detergent., 2014, 17, 295 (Y. Wang i inni, „Effect of a Hydrophilic Head Group on Krafft Temperature, Surface Activities and Rheological Behaviors of Erucyl Amidobetaines”) metoda otrzymywania surfaktantów typu amidosulfobetain (z ugrupowaniem amidowym II-rzędowym w łączniku) polega na reakcji soli sodowej kwasu 3-chloro-2-hydroksypropanosolfonowego z N-[3-(dimetyIoamino)propylo]-N-erucyloamidem w mieszaninie izopropanol : woda (1:1, r/r) przy 25% nadmiarze soli sodowej kwasu 3-chloro-2-hydroksypropanosolfonowego, w obecności NaOH jako katalizatora. Reakcję prowadzi się w temperaturze 78°C przez 12 godzin pod chłodnicą zwrotną, natomiast wydzielony uboczne chlorek sodu usuwa się poprzez odparowanie rozpuszczalników, rozpuszczenie pozostałości w bezwodnym etanolu i filtrację. Otrzymany produkt oczyszcza się poprzez wytrącenie octanem etylu, filtrację i kilkukrotne przemycie octanem etylu.
Nie jest znany z literatury przedmiotu: sposób wytwarzania 2-hydroksypropanosulfonianów [(3-alkanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowych o wzorze ogólnym 1, będący przedmiotem wynalazku.
Istotą wynalazku jest: sposób otrzymywania 2-hydroksypropanosulfonianów [(3-alkanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowych o wzorze ogólnym 1, w których R oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy zawierający od 7 do 19 atomów węgla, korzystnie od 9 do 17 atomów węgla.
Sposób wytwarzania 2-hydroksypropanosulfonianów [(3-alkanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony łańcuch węglowodorowy zawierający 7-19 atomów węgla, polega na dwuetapowym procesie, w którym pierwszym etapem syntezy jest wytworzenie N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloalkiloamidów w wyniku reakcji N, N, N’-trimetylo-1,3-propanodiaminy z chlorkiem kwasu tłuszczowego w mieszaninie tetrahydrofuranu i trietyloaminy (1:1, r/r). Reakcję prowadzi się poprzez wkroplenie chlorku kwasu tłuszczowego do roztworu N, N, N’-trimetylo-1,3-propanodiaminy w mieszaninie tetrahydrofuranu i trietyloaminy podczas intensywnego mieszania w ciągu 15-60 minut, korzystnie 30 minut. Następnie intensywnie miesza się powstałą zawiesinę przez kolejne 2-12 godzin, korzystnie 4-6 h. Po upływie tego czasu z mieszaniny reakcyjnej usuwa się wytrącony osad produktu ubocznego (chlorowodorku trietyloaminy) poprzez sączenie, a następnie odparowuje rozpuszczalniki pod zmniejszonym ciśnieniem na wyparce rotacyjnej. Otrzymuje się N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloalkiloamidów w postaci cieczy (w przypadku użycia chlorków kwasowych o łańcuchach zawierających od 8 do 16 atomów węgla) lub ciała stałego (w przypadku użycia chlorków kwasowych o łańcuchach zawierających powyżej 16 atomów węgla). W drugim etapie N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloalkiloamidy i sól sodową kwasu
PL 237 059 B1
3-chloro-2-hydroksypropanosolfonowego (1,25-krotny nadmiar w stosunku do N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloalkiloamidu) wprowadza się do naczynia, przeznaczonego do prowadzenia reakcji pod zwiększonym ciśnieniem, dodaje metanol i prowadzi reakcję w temperaturze 85-120°C, korzystnie 95105°C, przez 24-72 godziny, korzystnie 36-54 h. Alternatywnym rozpuszczalnikiem podczas tego procesu może być mieszanina izopropanol : woda (1:1, w). Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej z mieszaniny reakcyjnej usuwa się wytrącony osad produktu ubocznego (chlorku sodu) i nieprzereagowanej soli sodowej kwasu 3-chloro-2-hydroksypropanosolfonowego, a następnie odparowuje się rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem przy użyciu wyparki obrotowej. Kolejno uzyskany produkt rozpuszcza się w bezwodnym etanolu, ponownie poddaje filtracji, a przesącz odparowuje na wyparce obrotowej do uzyskania stałej masy. Otrzymany produkt surowy oczyszcza się na drodze krystalizacji z rozpuszczalnika organicznego, korzystnie mieszaniny bezwodnego etanolu i acetonu (1:2, w), metanolu i octanu etylu lub metanolu i acetonitrylu, w temperaturze poniżej 5°C, korzystnie około -20°C.
Zasadniczą zaletą sposobu według wynalazku jest wytwarzanie prostą metodą, z użyciem powszechnie dostępnych surowców, związków o aktywności powierzchniowej i szerokiej gamie potencjalnych zastosowań dzięki obecności pH-czułego ugrupowania hydrofilowego.
2-hydroksypropanosulfoniany [(3-alkanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowe według wynalazku potencjalnie wykazują szereg interesujących własności użytkowych, z których najistotniejsza jest aktywność powierzchniowa na granicach międzyfazowych, zdolność do modyfikowania (zwiększania) lepkości roztworów wodnych oraz pH-czułość. Z tego względu mogą być wykorzystane jako składniki aktywne środków piorących, myjących, zwilżających, zwłaszcza przeznaczonych do kontaktu ze skórą, a także modyfikatory lepkości w różnego rodzaju formulacjach chemii gospodarczej, kosmetycznej i farmaceutycznej. Sposób wytwarzania 2-hydroksypropanosulfonianów [(3-alkanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowych charakteryzuje się prostotą oraz możliwością otrzymywania produktów o wysokiej czystości z dużymi wydajnościami. Z uwagi na pH-respnonsywność mogą stanowić składniki tzw. inteligentnych nośników substancji biologicznie aktywnych.
Przedmiot wynalazku objaśniony jest na przykładzie otrzymywania 2-hydroksypropanosulfonianu [(3-tetradekanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowego, 2-hydroksypropanosulfonianu [(3-tetradekanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowego i 2-hydroksypropanosulfonianu [(3-oktanoilo ikozanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowego oraz na schematach reakcji, z których schemat reakcji 1 uwidacznia reakcję powstawania N-[3-(dimetyloamino)propylo]- N-metyloalkiloamidu, a schemat reakcji 2 reakcję otrzymywania 2-hydroksypropanosulfonianu [(3-alkanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowego.
P r z y k ł a d I
W pierwszym etapie w celu otrzymania N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metylotetradecyloamidu do kolby stożkowej wprowadza się 10,00 g (0,0861 mola) N, N, N-trimetylo-1,3-propanodiaminy w 200 cm3 mieszaniny tetrahydrofuran : trietyloamina (1:1, ν: ν), a następnie wkrapla 21,24 g (0,0861 mola) chlorku tetradekanoilu przez 30 minut, podczas intensywnego mieszania zawartości kolby. Następnie kontynuuje się mieszanie przez 5 h, a wytrącony osad chlorowodorku trietyloaminy usuwa poprzez filtrację pod zmniejszonym ciśnieniem. Po odparowaniu rozpuszczalników pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się 27,94 g (99,4% mas).
W drugim etapie w celu otrzymania 2-hydroksypropanosulfonianu [(3-tetradekanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowego do naczynia, przeznaczonego do prowadzenia reakcji pod zwiększonym ciśnieniem, wprowadza się 6,00 g (0,018 mola) N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyIotetradecyloamidu, 4,42 g (0,0225 mola) chlorooctanu sodu i 100 cm3 metanolu. Następnie naczynie zamyka się szczelnie i ogrzewa przez 48 godzin w temperaturze 100°C na łaźni olejowej. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej mieszaninę reakcyjną poddaje się filtracji, a przesącz odparowuje pod zmniejszonym ciśnieniem przy użyciu wyparki obrotowej. Do uzyskanego produktu dodaje się 100 cm3 bezwodnego etanolu, ponownie sączy, a uzyskany roztwór odparowuje pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymaną pozostałość rozpuszcza się w minimalnej ilości mieszaniny etanol : aceton (1:2, w, około 125 cm3) i pozostawia do krystalizacji w zamrażarce (temperatura -20°C) na co najmniej 24 godziny. Uzyskany produkt odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa zimnym acetonem i pozostawia do wysuszenia w eksykatorze. Korzystna może być ponowna krystalizacja, z użyciem innego zestawu rozpuszczalników, np.: metanolu i octanu etylu lub metanolu i acetonitrylu. Otrzymuje się 7,05 g (84,3% mas) produktu w postaci białego ciała stałego.
Napięcia powierzchniowe dla 0,1 i 0,01% wag. roztworu w wodzie destylowanej w temperaturze 295 K wynoszą, odpowiednio, 39,9 i 38,8 mN/m.
PL 237 059 B1
Widmo 1H NMR 2-hydroksypropanosulfonianu [(3-tetradekanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowego (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartość przesunięcia chemicznego względem standardu tetrametylosilanu): 0.84-0.89 [t, 3H, -COCH2CH2(CH2)ioCH3]; 1.25-1.31 [m, 20H, -COCH2CH2(CH2)ioCH3]; 1.56-1.61 [m, 2H, -COCH2CH2(CH2)ioCH3]; 1.99-2.02 [m, 2H, -N+CH2CH2CH2N-]; 2.25-2.31 [t, 2H,
-COCH2CH2(CH2)ioCH3]; 3.02-3.05 [s, 3H, -N(CH3)-]; 3.23-3.35 [s, 6H; -N+(CH3)2-]; 3.45-3.47 [m, 2H; -N+CH2CH(OH)CH2-]; 3.62-3.68 [m, 4H, -N+CH2CH2CH2N-]; 3.88 [m, 2H; -N+CH2CH(OH)CH2-]; 4.324.35 [m, 1H; -N+CH2CH(OH)CH2-].
P r z y k ł a d II
W pierwszym etapie w celu otrzymania N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metylooktyloamidu do kolby stożkowej wprowadza się 10,00 g (0,0861 mola) N, N, N ‘-trimetylo-1,3-propanodiaminy w 200 cm3 mieszaniny tetrahydrofuran : trietyloamina (1:1, w), a następnie wkrapla 14,01 g (0,0861 mola) chlorku tetradekanoilu przez 15 minut, podczas intensywnego mieszania zawartości kolby. Następnie kontynuuje się mieszanie przez 2 h, a wytrącony osad chlorowodorku trietyloaminy usuwa poprzez filtrację pod zmniejszonym ciśnieniem. Po odparowaniu rozpuszczalników pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się 19,89 g (95,3% mas).
W drugim etapie w celu otrzymania 2-hydroksypropanosulfonianu [(3-oktanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowego do naczynia, przeznaczonego do prowadzenia reakcji pod zwiększonym ciśnieniem, wprowadza się 4,36 g (0,018 mola) N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metylooktadecyloamidu, 4,42 g (0,0225 mola) chlorooctanu sodu i 80 cm3 mieszaniny izopropanol : woda (1:1, w). Następnie naczynie zamyka się szczelnie i ogrzewa przez 72 godziny w temperaturze 85°C na łaźni olejowej. Następnie postępuje się jak w przykładzie I. Otrzymaną pozostałość, po odparowaniu etanolu, rozpuszcza się w minimalnej ilości metanolu (około 15 cm3), dodaje porcjami octan etylu, aż do pojawienia się trwałego zmętnienia (około 200 cm3) i pozostawia do krystalizacji w zamrażarce (temperatura -20°C) na co najmniej 24 godziny. Uzyskany produkt odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa zimnym octanem etylu i pozostawia do wysuszenia w eksykatorze. Otrzymuje się 4,82 g (70,3% mas) produktu w postaci białego ciała stałego.
Napięcia powierzchniowe dla 0,1 i 0,01% wag. roztworu w wodzie destylowanej w temperaturze 295 K wynoszą, odpowiednio, 54,9 i 65,3 mN/m.
Widmo 1H NMR 2-hydroksypropanosulfonianu [(3-oktanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowego (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartość przesunięcia chemicznego względem standardu tetrametylosilanu): 0.85-0.88 [t, 3H, -COCH2CH2(CH2)4CH3]; 1.26-1.32 [m, 8H, -COCH2CH2(CH2)4CH3]; 1.551.62 [m, 2H, -COCH2CH2(CH2)4CH3]; 1.98-2.03 [m, 2H, -N+CH2CH2CH2N-]; 2.25-2.33 [t, 2H,
-COCH2CH2(CH2)4CH3]; 3.02-3.05 [s, 3H, -N(CH3)-]; 3.23-3.36 [s, 6H; -N+(CH3)2-]; 3.43-3.47 [m, 2H; -N+CH2CH(OH)CH2-]; 3.61-3.68 [m, 4H, -N+CH2CH2CH2N-]; 3.88 [m, 2H; -N+CH2CH(OH)CH2-]; 4.354.36 [m, 1H; -N+CH2CH(OH)CH2-].
P r z y k ł a d III
W pierwszym etapie w celu otrzymania N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloikozyloamidu do kolby stożkowej wprowadza się 10,00 g (0,0861 mola) N, N, N’-trimetylo-1,3-propanodiaminy w 200 cm3 mieszaniny tetrahydrofuran : trietyloamina (1:1, w), a następnie wkrapla 28,50 g (0,0861 mola) chlorku ikozanoilu przez 60 minut, podczas intensywnego mieszania zawartości kolby. Następnie kontynuuje się mieszanie przez 12 h, a wytrącony osad chlorowodorku trietyloaminy usuwa poprzez filtrację pod zmniejszonym ciśnieniem. Po odparowaniu rozpuszczalników pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się 35,17 g (99,7% mas).
W drugim etapie w celu otrzymania 2-hydroksypropanosulfonianu [(3-ikozanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowego do naczynia, przeznaczonego do prowadzenia reakcji pod zwiększonym ciśnieniem, wprowadza się 7,38 g (0,018 mola) N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloikozyloamidu, 4,42 g (0,0225 mola) chlorooctanu sodu i 120 cm3 metanolu. Następnie naczynie zamyka się szczelnie i ogrzewa przez 24 godziny w temperaturze 120°C na łaźni olejowej. Następnie postępuje się jak w przykładzie I. Otrzymaną pozostałość, po odparowaniu etanolu, rozpuszcza się w minimalnej ilości metanolu (około 35 cm3), dodaje porcjami acetonitryl, aż do pojawienia się trwałego zmętnienia (około 175 cm3) i pozostawia do krystalizacji w lodówce (temperatura 2-4°C) na co najmniej 24 godziny. Uzyskany produkt odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa zimnym acetonitrylem i pozostawia do wysuszenia w eksykatorze. Otrzymuje się 6,93 g (70,3% mas) produktu w postaci białego ciała stałego.
Napięcia powierzchniowe dla 0,01% wag. roztworu w wodzie destylowanej w temperaturze 295 K wynosi 26,3 mN/m.
PL 237 059 B1
Widmo 1H NMR 2-hydroksypropanosulfonianu [(3-oktanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowego (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartość przesunięcia chemicznego względem standardu tetrametylosilanu): 0.86-0.88 [t, 3H, -COCH2CH2(CH2)i6CH3]; 1.23-1.34 [m, 32H, -COCH2CH2(CH2)4CH3]; 1.541.62 [m, 2H, -COCH2CH2(CH2)i6CHs]; 1.99-2.02 [m, 2H, -N+CH2CH2CH2N-]; 2.24-2.32 [t, 2H,
-COCH2CH2(CH2)i6CH3]; 3.02-3.06 [s, 3H, -N(CH3)-]; 3.24-3.36 [s, 6H; -N+(CH3)2-]; 3.43-3.47 [m, 2H; -N+CH2CH(OH)CH2-]; 3.63-3.68 [m, 4H, -N+CH2CH2CH2N-]; 3.88 [m, 2H; -N+CH2CH(OH)CH2-]; 4.334.37 [m, 1H; -N+CH2CH(OH)CH2-].
Claims (6)
1. Sposób wytwarzania 2-hydroksypropanosulfonianów [(3-alkanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony, korzystnie nasycony łańcuch węglowodorowy zawierający od 7 do 19 atomów węgla, korzystnie od 9 do 17 atomów węgla, znamienny tym, że kwaternizację N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloalkiloamidu solą sodową kwasu 3-chloro-2-hydroksypropanosolfonowego prowadzi się w środowisku niskocząsteczkowego alkoholu i otrzymuje 2-hydroksypropanosulfonian [(3-alkanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowy, a otrzymany surowy produkt oczyszcza się poprzez krystalizację.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kwaternizację N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloalkiloamidu chlorooctanem sodu prowadzi się w środowisku niskocząsteczkowego alkoholu, korzystnie metanolu lub mieszaniny izopropanol - woda (1:1, ν:ν).
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kwaternizację N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloalkiloamidu solą sodową kwasu 3-chloro-2-hydroksypropanosolfonowego prowadzi się przez 24-72 h, korzystnie 36-54 h.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kwaternizację N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloalkiloamidu solą sodową kwasu 3-chloro-2-hydroksypropanosolfonowego prowadzi się w temperaturze 85-120°C, korzystnie 95-105°C.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że 2-hydroksypropanosulfoniany [(3-alkanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowe oczyszcza się na drodze krystalizacji z mieszaniny alkoholu z acetonem, octanem etylu lub acetonitrylem, korzystnie z układów: etanol : aceton (1:2, ν: ν), metanol : octan etylu lub metanol : acetonitryl.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że krystalizację 2-hydroksypropanosulfonianów [(3-alkanoilo metyloamino)propylo]dimetyloamoniowych prowadzi się w temperaturze poniżej 5°C, korzystnie około -20°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL429245A PL237059B1 (pl) | 2019-03-13 | 2019-03-13 | Sposób otrzymywania 2-hydroksypropanosulfonianów [(3-alkanoilo metyloamino)propylo] dimetyloamoniowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL429245A PL237059B1 (pl) | 2019-03-13 | 2019-03-13 | Sposób otrzymywania 2-hydroksypropanosulfonianów [(3-alkanoilo metyloamino)propylo] dimetyloamoniowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL429245A1 PL429245A1 (pl) | 2020-09-21 |
| PL237059B1 true PL237059B1 (pl) | 2021-03-08 |
Family
ID=72561456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL429245A PL237059B1 (pl) | 2019-03-13 | 2019-03-13 | Sposób otrzymywania 2-hydroksypropanosulfonianów [(3-alkanoilo metyloamino)propylo] dimetyloamoniowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL237059B1 (pl) |
-
2019
- 2019-03-13 PL PL429245A patent/PL237059B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL429245A1 (pl) | 2020-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6087438B2 (ja) | 触媒としてｎ−アシルアミノ酸界面活性剤またはその対応する無水物を使用するｎ−アシルアミノ酸界面活性剤を製造する方法 | |
| TWI230162B (en) | Geranyl group-containing compounds | |
| KR101595747B1 (ko) | 나파모스탯 메실레이트의 제조방법 | |
| CN101098851B (zh) | β-烷氧基丙酰胺类、溶剂、洗涤剂和液态药物组合物以及β-烷氧基丙酰胺类的制备方法 | |
| ME01849B (me) | Postupak sinteze stroncijum ranelata i njegovih hidrata | |
| AU2016353076A1 (en) | Sulfur-containing compounds as solvents | |
| ME01806B (me) | Novi postupak sinteze (7-metoksi-1-naftil) acetonitrila i primena u sintezi agomelatina | |
| KR101888392B1 (ko) | 트리요오드화된 조영제의 제조 | |
| SU797570A3 (ru) | Способ получени производныхциКлОгЕКСАКАРбОНОВОй КиСлОТы | |
| KR101056461B1 (ko) | 복소환식 메르캅토 화합물의 제조 방법 | |
| PL237059B1 (pl) | Sposób otrzymywania 2-hydroksypropanosulfonianów [(3-alkanoilo metyloamino)propylo] dimetyloamoniowych | |
| JP4097291B2 (ja) | 置換バリンアミド誘導体の製造方法 | |
| PL237061B1 (pl) | 2-hydroksypropanosulfoniany [3-(alkilometyloamino)-3-oksopropylo] dimetyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL237060B1 (pl) | Octany [(3-alkanoilometylamino)propylo] dimetyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| EP2428503B1 (de) | Synthese von tripodalen Catecholderivaten mit einem flexiblen Grundgerüst zur Funktionalisierung von Oberflächen | |
| US7790926B2 (en) | Alpha, omega-difunctional aldaramides | |
| CN106565771B (zh) | 一种含有双氨基的磷酰胆碱化合物Lys-PC及其制备方法 | |
| US955587A (en) | New purin bases. | |
| PL237430B1 (pl) | Octany [3-(alkilometyloamino)-3-oksopropylo] dimetyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| CA1156262A (en) | Process for the preparation of ureas | |
| JPH04182492A (ja) | アスコルビン酸誘導体及びその製造法 | |
| KR100695577B1 (ko) | 술포닐이미드계 음이온 계면활성제 | |
| JP3576416B2 (ja) | 新規アミド化合物 | |
| KR102548504B1 (ko) | 구아니디노-벤조에이트 설폰산 화합물의 제조 방법 | |
| CN115477613B (zh) | 一种合成2-氨基咪唑啉类化合物的方法 |