PL234795B1 - Polyampholytes derivatives of dimethylphosphinic acid and of 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanemethanamine and method for producing it - Google Patents
Polyampholytes derivatives of dimethylphosphinic acid and of 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanemethanamine and method for producing it Download PDFInfo
- Publication number
- PL234795B1 PL234795B1 PL422574A PL42257417A PL234795B1 PL 234795 B1 PL234795 B1 PL 234795B1 PL 422574 A PL422574 A PL 422574A PL 42257417 A PL42257417 A PL 42257417A PL 234795 B1 PL234795 B1 PL 234795B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- amino
- polyampholytes
- water
- signals
- trimethylcyclohexanomethanamine
- Prior art date
Links
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku są poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy, które są przeznaczone do stosowania jako żywice jonowymienne, sorbenty do usuwania jonów metali z roztworów i nośniki katalizatorów.The present invention relates to polyampholytes derived from dimethylphosphinic acid and 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanomethanamine, which are intended for use as ion exchange resins, sorbents for removing metal ions from solutions and catalyst supports.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania poliamfolitów pochodnych kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy.The invention also relates to a process for the production of polyampholytes of dimethylphosphinic acid derivatives and 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanomethanamine.
Z przykładów 10-13 w opisie patentowym PL210341 znane są poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i amin, jednak poliamfolity otrzymane z diamin alifatycznych są rozpuszczalne w wodzie, co ogranicza ich stosowanie. Nieoczekiwanie okazało się, że 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanamina nie tylko tworzy łatwo poliamfolity z kwasem fosfinowym i formaldehydem, ale w dodatku są one nierozpuszczalne w wodzie, co ułatwia ich stosowanie i regenerację.From examples 10-13 in the patent description PL210341, polyampholytes derived from dimethylphosphinic acid and amines are known, however, polyampholytes obtained from aliphatic diamines are soluble in water, which limits their use. Surprisingly, it turned out that 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanomethanamine not only readily forms polyampholytes with phosphinic acid and formaldehyde, but in addition they are insoluble in water, which facilitates their use and regeneration.
Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy nie są opisane w literaturze naukowej i technicznej.The polyampholytes derived from dimethylphosphinic acid and 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanomethanamine are not described in the scientific and technical literature.
Istotą rozwiązania według wynalazku są poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy o wzorze 1.The essence of the solution according to the invention are polyampholytes derived from dimethylphosphinic acid and 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanomethanamine of the formula 1.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób wytwarzania poliamfolitów, pochodnych kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy o wzorze 1, który polega na tym, że dwie części molowe kwasu fosfinowego poddaje się reakcji z jedną częścią molową 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy i co najmniej dwiema częściami molowymi formaldehydu zawartego w formalinie lub paraformie, a reakcję prowadzi się w temperaturze 290-373K, w obecności 0,4-1,2 części molowych HCl, aż do przereagowania substratów i produktów pośrednich, po czym nierozpuszczalny w wodzie poliamfolit wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej.The essence of the solution according to the invention is also the method of producing polyampholytes, derivatives of dimethylphosphinic acid and 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanomethanamine of formula 1, which consists in reacting two molar parts of phosphinic acid with one molar part of 5-amino -1,3,3-trimethylcyclohexanomethanamine and at least two parts by mole of formaldehyde contained in formalin or paraform, and the reaction is carried out at a temperature of 290-373K, in the presence of 0.4-1.2 parts by mole HCl, until the reactants and products are reacted intermediate, and the water-insoluble polyampholyte is separated from the reaction mixture.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.The subject matter of the invention is illustrated in the following examples.
P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1
Poliamfolit z 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy, kwasu fosfinowego i paraformu, wobec 0,6 mola HCl na mol aminy. Synteza w temperaturze 343K.Polyampholyte from 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanomethanamine, phosphinic acid and paraform, versus 0.6 mole HCl per mole amine. Synthesis at the temperature of 343K.
Do mieszaniny 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy (1,70 g, 0,010 mola) z wodą (2,5 cm3) wkrapla się w temperaturze poniżej 290K (łaźnia chłodząca lód-woda) i mieszaniu, 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,08 cm3, 0,020 mola), wkrapla się 12M roztwór HCl w wodzie (0,50 cm3, 0,060 mola), a następnie dodaje się paraform (1,20 g, 0,040 mola) i wodę (2,5 cm3). Podczas energicznego mieszania ogrzewa się mieszaninę do temperatury 343K, po czym utrzymuje się temperaturę około 343K i kontroluje się przebieg reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej i rozcieńczając je 0,70 cm3 wody, a następnie mierząc widma 31P NMR tych próbek. Po 2 godzinach ogrzewania w mieszaninie powstaje bezbarwny żel. Pobiera się próbkę (około 0,10 g), dodaje wodę (0,70 cm3), miesza i pobiera roztwór znad żelu, z którego mierzy się widma 1H i 31P NMR. Widmo 31P NMR tej próbki ma obniżony stosunek sygnału do szumów (<20:1), co dowodzi, że substraty wbudowały się do struktury nierozpuszczalnych w wodzie poliamfolitów. Na widmie nie ma już sygnałów od kwasu fosfinowego. Widoczne są niewielkie sygnały od kwasu fosfonowego [5,29d (Jhp=671Hz)], niewielkie sygnały rozpuszczalnych w wodzie poliamfolitów zawierających terminalne grupy >NCH2PH [szerokie multiplety w zakresie 8ppm-13ppm (J nieozn.)] oraz bardzo szeroki multiplet od 15ppm do 18ppm, który odpowiada fragmentowi strukturalnemu >NCH2P(O)(OH)CH2N< w niskocząsteczkowych oligomerach, które są częściowo rozpuszczalne w wodzie, co potwierdza również widmo 1H NMR. Na widmie 1H NMR roztworu nad żelem widać sygnały od niewielkiej ilości niskocząsteczkowych oligomerów poliamfolitu. W zakresie 0,8 ppm-1,0 ppm widać kilka sygnałów grup CH3 w pozycji 5 pierścienia cykloheksanu, w zakresie 1,1 ppm-1,5 ppm widać sygnały grup CH3 w pozycji 3 oraz sygnały jąder wodoru w pozycji 4 i pozycji 6, w zakresie 1,7 ppm-2,0 ppm widać sygnały jąder wodoru w pozycji 2, w zakresie 2,7 ppm do 3,1 ppm widać sygnały jąder wodoru grupy CH2 w pozycji 3, w zakresie 3,1 ppm do 4,0ppm widać sygnały pochodzące od czterech grup >N-CH2-P, i sygnały jąder wodoru w pozycji 1. Na widmie widoczne są również sygnały kwasu fosfonowego [6,74d (Jph=671Hz)] i sygnały jąder fosforu w terminalnych grupach o strukturze >N-CH2-P-H [7,14dt, poszerzony (Jph=559Hz, Jpch nieozn.)]. Reakcję kontynuuje się do zaniku sygnałów pochodzących od związków o strukturze >NCH2PH, a otrzymany żel (ABr542) suszy się w temperaturze poniżej 340K i otrzymuje 3,8 g szklistego produktu.To a mixture of 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanomethanamine (1.70 g, 0.010 mol) with water (2.5 cm 3 ) is added dropwise at a temperature below 290K (ice-water cooling bath) and with stirring, a 50% solution phosphinic acid in water (2.08 cm 3, 0.020 mol) was added dropwise a 12M solution of HCl in water (0.50 cm 3, 0.060 mol) is then added paraform (1.20 g, 0.040 mol) and water ( 2.5 cm 3 ). While stirring vigorously, the mixture is heated to the temperature of 343K, then the temperature is maintained at about 343K and the course of the reaction is monitored by taking 0.10 cm 3 samples of the reaction mixture at specified time intervals and diluting them with 0.70 cm 3 of water, and then measuring the spectra of 31 P NMR of these samples. After heating for 2 hours, the mixture forms a colorless gel. A sample is taken (about 0.10 g) was added water (0.70 cm 3), stirred and the solution was collected from the gel from which the measured spectra of 1 H and 31 P NMR. The 31 P NMR spectrum of this sample has a lowered signal-to-noise ratio (<20: 1), demonstrating that the substrates have incorporated into the structure of the water-insoluble polyampholytes. There are no more signals from phosphinic acid in the spectrum. There are slight signals from phosphonic acid [5.29d (Jhp = 671Hz)], slight signals of water-soluble polyampholytes containing terminal groups> NCH2PH [wide multiplets in the range of 8ppm-13ppm (J unknown)] and a very wide multiplet from 15ppm to 18ppm, which corresponds to the> NCH2P (O) (OH) CH2N <structural fragment in low molecular weight oligomers which are partially soluble in water, also confirmed by the 1H NMR spectrum. The 1H NMR spectrum of the solution over the gel shows signals from a small amount of low molecular weight polyampholomers. In the range of 0.8 ppm-1.0 ppm you can see several signals of CH3 groups in position 5 of the cyclohexane ring, in the range of 1.1 ppm-1.5 ppm you can see signals of CH3 groups in position 3 and signals of hydrogen nuclei in position 4 and position 6 , in the range 1.7 ppm-2.0 ppm you can see the signals of the hydrogen nuclei in position 2, in the range of 2.7 ppm to 3.1 ppm you can see the signals of the hydrogen nuclei of the CH2 group in position 3, in the range 3.1 ppm to 4, 0ppm you can see signals from four groups> N-CH2-P, and signals from hydrogen nuclei in position 1. The spectrum also shows signals of phosphonic acid [6.74d (Jph = 671Hz)] and signals of phosphorus nuclei in terminal groups with the structure> N-CH2-PH [7.14dt, broadened (Jph = 559Hz, Jpch unknown)]. The reaction was continued until the signals from compounds with the structure> NCH2PH disappeared, and the obtained gel (ABr542) was dried below 340K and 3.8 g of a glassy product was obtained.
PL 234 795 B1PL 234 795 B1
P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2
Poliamfolit z 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy, kwasu fosfinowego i paraformu, wobec 1,2 mola HCl na mol aminy. Synteza w temperaturze 323K.Polyampholyte from 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanomethanamine, phosphinic acid and paraform, versus 1.2 moles HCl per mole amine. Synthesis at 323K.
Do mieszaniny 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy (1,70 g, 0,010 mola) i wody (3,84 cm3) wkrapla się 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,08 cm3, 0,020 mola) w temperaturze około 273K podczas mieszania dodaje się 12M roztwór HCl w wodzie (1,00 cm3, 0,012 mola) a następnie pozostawia na 15 minut, po czym utrzymując tę temperaturę, dodaje się porcjami przy energicznym mieszaniu paraform (1,20 g, 0,040 mola). Następnie mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 323K przez 2 godziny. Po dwóch godzinach na widmie 31P NMR nie widać już sygnałów pochodzących od kwasu fosfinowego, widać natomiast sygnały pochodzące od monomerycznych i oligomerycznych związków, które posiadają fragmenty struktury >N-CH2-P-H (szerokie dublety multipletów w przedziale od 7 ppm do 14 ppm) - w sumie 1,25 molaP (63% wydajności), oraz sygnały oligomerów zawierających fragment strukturalny >N-CH2-P-CH2-N< (szerokie multiplety w przedziale od 15 ppm do 18 ppm) - w sumie 0,65 molaP (32% wydajności). Następnie mieszaninę schładza się do temperatury 293K po czym dodaje się paraform (0,60 g, 0,020 mola) oraz 12M roztwór HCl w wodzie (0,50 cm3, 0,006 mola) i ogrzewa się w temperaturze 323K przez 6 godzin do przereagowania związków zawierających fragmenty strukturalne >N-CH2-P-H. Po tym czasie pobiera się próbkę mieszaniny (0,10 cm3), do której dodaje się wodę (0,50 cm3), a następnie mierzy się widmo 31P NMR. Po 8 godzinach na widmie 31P NMR widać już tylko niewielkie sygnały od kwasu fosfonowego [4,89d (Jhp=664Hz)], co dowodzi, że substraty wbudowały się w struktury poliamfolitów. Potwierdza to również widmo 1H NMR, na którym widać tylko sygnały pochodzące od niewielkich ilości poliamfolitów rozpuszczalnych w wodzie. Otrzymany żel (BJa102) suszy się w temperaturze poniżej 340K i otrzymuje produkt.A 50% solution of phosphinic acid in water (2.08 cm 3 , 0.020 mol) is added dropwise to a mixture of 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanomethanamine (1.70 g, 0.010 mol) and water (3.84 cm 3 ). at a temperature of about 273K while stirring, a 12M solution of HCl in water (1.00 cm 3 , 0.012 mol) is added and then left for 15 minutes, then maintaining this temperature, adding paraforms in portions with vigorous stirring (1.20 g, 0.040 mole). Then the mixture is kept at a temperature of about 323K for 2 hours. After two hours, the 31 P NMR spectrum shows no more signals from phosphinic acid, but signals from monomeric and oligomeric compounds that have structure fragments> N-CH2-PH (broad doublets of multiplets in the range from 7 ppm to 14 ppm) - 1.25 molP in total (63% of yield), and signals from oligomers containing the> N-CH2-P-CH2-N <structural fragment (wide multiplets in the range from 15 ppm to 18 ppm) - 0.65 molP in total ( 32% efficiency). Then the mixture is cooled to 293K, then paraform (0.60 g, 0.020 mol) and a 12M solution of HCl in water (0.50 cm 3 , 0.006 mol) are added and heated at 323K for 6 hours until the compounds containing structural fragments> N-CH2-PH. After this time, a sample of the mixture (0.10 cm 3 ) is taken to which water (0.50 cm 3 ) is added, and then the 31 P NMR spectrum is measured. After 8 hours, the 31 P NMR spectrum shows only small signals from phosphonic acid [4.89d (Jhp = 664Hz)], which proves that the substrates were incorporated into the polyampholytes structures. This is also confirmed by the 1H NMR spectrum, which shows only signals from small amounts of water-soluble polyampholytes. The obtained gel (BJa102) is dried below 340K and the product is obtained.
P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3
Poliamfolit z 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy, kwasu fosfinowego i paraformu, wobec 0,4 mola HCl na mol aminy. Synteza w temperaturze 343K.Polyampholyte from 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanomethanamine, phosphinic acid and paraform, versus 0.4 mole HCl per mole amine. Synthesis at the temperature of 343K.
Do mieszaniny 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy (1,70 g, 0,010 mola) i wody (4,34 cm3) wkrapla się 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,08 cm3, 0,020 mola) w temperaturze około 273K, a następnie pozostawia na 15 minut, po czym utrzymując tę temperaturę, dodaje się porcjami przy energicznym mieszaniu paraform (1,20 g, 0,040 mola) oraz 12M roztwór HCl w wodzie (0,33 cm3, 0,0040 mola). Następnie mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 343K przez 2 godziny. Wprawdzie po dwóch godzinach na widmie 31P NMR nie widać już sygnałów pochodzących od kwasu fosfinowego, to jednak na widmie przeważają sygnały pochodzące od monomerycznych i oligomerycznych związków, które posiadają fragmenty struktury >N-CH2-P-H (dwa dublety trypletów i szerokie dublety multipletów w przedziale od 7 ppm do 14 ppm) - w sumie 1,19 molaP (60% wydajności), oraz sygnały oligomerów zawierających fragment strukturalny >N-CH2-P(O)(OH)-CH2-N< (szerokie multiplety w przedziale od 15 ppm do 18 ppm) - w sumie 0,52 molaP (26% wydajności).A 50% solution of phosphinic acid in water (2.08 cm 3 , 0.020 mol) is added dropwise to a mixture of 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanomethanamine (1.70 g, 0.010 mol) and water (4.34 cm 3 ). at a temperature of about 273K, and then left for 15 minutes, then while maintaining this temperature, paraforms (1.20 g, 0.040 mol) and a 12M solution of HCl in water (0.33 cm 3 , 0.0040 mole). Then the mixture is kept at a temperature of about 343K for 2 hours. Although after two hours the 31 P NMR spectrum no longer shows signals from phosphinic acid, the spectrum is dominated by signals from monomeric and oligomeric compounds that have structure fragments> N-CH2-PH (two doublets of triplets and wide doublets of multiplets in from 7 ppm to 14 ppm) - 1.19 molP in total (60% efficiency), and signals from oligomers containing the> N-CH2-P (O) (OH) -CH2-N <structural fragment (broad multiplets in the range from 15 ppm to 18 ppm) - 0.52 moleP in total (26% yield).
Dowodzi to, że ta ilość HCl i temperatura, są niewystarczające do utworzenia poliamfolitu, a reakcja wymaga znacznie dłuższego czasu. Następnie mieszaninę schładza się do temperatury 293K po czym dodaje się paraform (0,60 g, 0,020 mola) oraz 12M roztwór HCl w wodzie (0,20 cm3, 0,0024 mola) i ogrzewa się w temperaturze 343K aż do przereagowania związków zawierających fragmenty strukturalne >N-CH2-P-H. Otrzymany żel suszy się w temperaturze poniżej 340K i otrzymuje produkt w postaci ciała stałego.This proves that this amount of HCl and temperature are insufficient to form a polyampholyte and the reaction takes a much longer time. Then the mixture is cooled down to the temperature of 293K, then paraform (0.60 g, 0.020 mol) and 12M HCl solution in water (0.20 cm 3 , 0.0024 mol) are added and heated at the temperature of 343K until the compounds containing structural fragments> N-CH2-PH. The obtained gel is dried at a temperature below 340K and the product is obtained in the form of a solid.
P r z y k ł a d 4P r z k ł a d 4
Postępuje się jak w przykładzie 3 z tą różnicą, że zamiast paraformu stosuje się 37% wodny roztwór formaldehydu i otrzymuje się poliamfolit o właściwościach zbliżonych do uzyskanego według procedury opisanej w przykładzie 3.The procedure is as in Example 3, except that 37% aqueous formaldehyde solution is used instead of paraform, and a polyampholite with properties similar to that obtained by the procedure described in Example 3 is obtained.
P r z y k ł a d 5P r z k ł a d 5
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że reakcję prowadzi się w temperaturze około 373K. Otrzymuje się poliamfolit o właściwościach zbliżonych do uzyskanego według procedury opisanej w przykładzie 1.The procedure is as in Example 1, except that the reaction temperature is about 373K. A polyampholyte with properties similar to that obtained according to the procedure described in Example 1 is obtained.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422574A PL234795B1 (en) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | Polyampholytes derivatives of dimethylphosphinic acid and of 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanemethanamine and method for producing it |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422574A PL234795B1 (en) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | Polyampholytes derivatives of dimethylphosphinic acid and of 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanemethanamine and method for producing it |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL422574A1 PL422574A1 (en) | 2018-02-12 |
| PL234795B1 true PL234795B1 (en) | 2020-04-30 |
Family
ID=61148691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL422574A PL234795B1 (en) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | Polyampholytes derivatives of dimethylphosphinic acid and of 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanemethanamine and method for producing it |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL234795B1 (en) |
-
2017
- 2017-08-16 PL PL422574A patent/PL234795B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL422574A1 (en) | 2018-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE102006010034A1 (en) | New nitrogen containing phosphonium salt useful e.g. as a non-metal containing catalyst preferably for halogen exchange reaction and phase transfer catalyst reaction | |
| KR20150118146A (en) | Vortioxetine manufacturing process | |
| JP6530232B2 (en) | Method for producing urea-containing silane | |
| PL234795B1 (en) | Polyampholytes derivatives of dimethylphosphinic acid and of 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanemethanamine and method for producing it | |
| RU2434858C1 (en) | Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes | |
| KR20140129130A (en) | Process for manufacturing a naphthyridine derivative | |
| JP5551673B2 (en) | Low VOC polyamine | |
| Abdeen et al. | A comparative study of metal-catalyzed three-component synthesis of α-aminophosphonates | |
| JP2008013524A (en) | Reactive aromatic sulfonate salt and its production method | |
| PL234794B1 (en) | 3-[bis(hydroxyphosphinylmethyl)aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexylamine-bis(methylphosphinic) acid and method for producing it | |
| PL231258B1 (en) | Method for producing per(phosphinemethylated) polyalkylene polyamines | |
| PL236434B1 (en) | 3-[[[2-[bis(phosphfinomethyl)amino]ethyl](phosphinomethyl)]amino]propylsiloxane resins and method for producing them | |
| Havránková et al. | Application of Ce (III) Supported on a Weakly Acidic Cation-exchanger Resin in Comparative Study | |
| PL231476B1 (en) | N,N,N',N'-tetrakis[(hydroxyphosphinyl)methyl]-2,6-diaminohexanoic acid and method for producing it | |
| PL236438B1 (en) | Polyampholytes derivatives of 3-[bis(phosphinemethyl)amino]propylsiloxane resins and method for producing it | |
| PL211518B1 (en) | Method of [(hydroxymino)bis(metyleno)]biphosphone acid production | |
| US7186705B2 (en) | Process for the preparation of 3-amino-2-hydroxypropylphosphinic acid derivatives | |
| PL215818B1 (en) | New polymethylenediamine-N, N'-bis[arylmethyl(methyl)organophosphane] acid esters and the method of their manufacturing | |
| JP5171469B2 (en) | Process for producing polyisoxazoles | |
| PL213920B1 (en) | New bis(ω-hydroxyalkyl)iminomethyl(methyl)phosphane acids and method of their manufacturing | |
| PL223416B1 (en) | (Chloroalkyl) dimethyl protonic ionic liquids with thiocyanate anion and method of obtaining them | |
| PL196012B1 (en) | Method for fabrication of new n-substituted derivatives of aminomethylo (organo) phosphine acids | |
| PL202264B1 (en) | Method for the manufacture of nitril trismethyl phosphonic acid | |
| PL217514B1 (en) | Process for the preparation of dialkylaminemethyl(hydroxymethyl)phospinic acids | |
| PL230431B1 (en) | Method for producing alkyl iminobis(methylphosphonic) acids |